희토류 원소

Rare-earth element
희토류 원소
주기율표에.
수소 헬륨
리튬 베릴륨 붕어 탄소 질소 산소 플루오린 네온
나트륨 마그네슘 알루미늄 실리콘 유황 염소 아르곤
칼륨 칼슘 스칸듐 티타늄 바나듐 크롬 망간 코발트 니켈 구리 아연 갈륨 게르마늄 비소 셀레늄 브로민 크립톤
루비듐 스트론튬 이트리움 지르코늄 니오비움 몰리브덴 테크네튬 루테늄 로듐 팔라듐 은색 카드뮴 인듐 주석 안티모니 텔루륨 요오드 제논
세슘 바륨 란타넘 세륨 프라세오디뮴 네오디뮴 프로메튬 사마륨 유로피움 가돌리늄 테르비움 디스프로슘 홀뮴 에르비움 툴륨 이테르비움속 루테튬 하프늄 탄탈룸 텅스텐 레늄 오스뮴 이리듐 백금 수은(원소) 탈륨 이끌다 비스무트 폴로늄 아스타틴 라돈
프랑슘 라듐 악티늄 토륨 프로텍티늄 우라늄 넵투늄 플루토늄 아메리슘 큐륨 베르켈륨 캘리포늄 아인슈타인움 페르뮴 멘델레비움 노벨륨 로렌슘 루더포듐 더브니움 수보르기움 보히움 하시움 메이트네리움 다름슈타디움 뢴트게늄 코페르니슘 니혼륨 플레로비움 모스코비움 간모륨 테네신 오가네손
희토류 광석 (크기 비교를 위해 직경 19 mm US 1 센트 코인으로 표시)
정제된 희토류 산화물들은 보통 갈색이나 검은색의 무거운 갈색의 가루들이지만, 여기 보이는 것처럼 더 밝은 색이 될 수 있다.

희토류 금속 또는 (문맥상) 희토류 산화물 또는 란타니드[1](yttrium과 스칸디움은 보통 희토류로 포함되지만)라고도 불리는 희토류 원소(REE)는 거의 분간되지 않는 17가지 광택 은백색의 연성 중금속의 집합체다.[2]스칸듐과 이티움은 란타니드와 같은 광석 퇴적물에서 발생하는 경향이 있고 화학적 성질은 유사하지만 전자적 성질과 자기적 성질은 다르기 때문에 희토류 원소로 간주된다.[3][4]

이 금속들은 상온에서 공기 중에 천천히 변색되고 차가운 물과 천천히 반응하여 수산화물을 형성하여 수소를 방출한다.그들은 증기와 반응하여 산화물을 형성하고, 높은 온도(400 °C)에서 자연적으로 발화한다.

이들 원소와 그 화합물은 생물학적 기능이 없다.수용성 화합물은 약한 정도에서 적당한 독성이지만 불용성 화합물은 그렇지 않다.[5]

희토류를 함유한 화합물은 전기 및 전자 부품, 레이저, 유리, 자성 물질, 산업 공정 등에서 다양하게 응용된다.

그 이름에도 불구하고 희토류 원소는 지구 표면에서 상대적으로 풍부하며, 세륨은 구리보다 풍부한 100만분의 68로 25번째로 풍부한 원소다.프로메튬의 모든 동위원소는 방사능이며, 우라늄 238의 자발적 핵분열로 생성된 미량만 제외하면 지구 표면에서 자연적으로 발생하지 않는다.그것들은 종종 토륨이 함유된 광물에서 발견되며, 덜 흔하게 우라늄을 함유하지 않는다.그들의 지질학적 특성 때문에 희토류 원소는 전형적으로 분산되어 있고 희토류 광물에서 집중되어 발견되는 경우가 많지 않다.따라서 경제적으로 착취할 수 있는 광석 매장량은 희박하다(즉, "경량").[6]최초로 발견된 희토류 광물(1787년)은 세륨, 이트리움, 철, 실리콘 및 기타 원소로 구성된 검은 광물인 가돌나이트였다.이 광물은 스웨덴이터비 마을에 있는 광산에서 추출되었다; 희토류 원소들 중 네 개는 이 단일 장소에서 유래된 이름을 가지고 있다.

리스트

17개의 희토류 원소, 원자 번호 및 기호, 그 이름의 어원 및 주요 용도(란타니데스 적용도 참조)를 나열한 표가 여기에 제공된다.몇몇 희토류 원소들은 그들을 발견했거나 그들의 원소 특성을 설명했던 과학자들의 이름을 따서 지어졌고, 몇몇은 발견된 지리적 위치의 이름을 따서 붙여졌다.

희토류 금속 특성 개요
Z 기호 이름 어원 선택한 응용프로그램 풍요[7][8]
(iii[a])
21 sc 스칸듐 라틴 스칸디나비아(스칸디나비아)에서 왔다. 항공우주부품용 경량 알루미늄-scandium 합금, 금속-할라이드 램프수은-증기 램프에 첨가물,[9] 정유소의 방사성 추적제 022
39 Y 이트리움 최초의 희토류 광석이 발견된 스웨덴의 이터비 마을 다음에. 이트륨 알루미늄 가넷(야그)레이저, yttrium텔레비전 빨간 색 형광체, YBCO 고온 초전도체, yttria-stabilized 지르코니아(YSZ)(치아 왕관에 사용되고, 유로퓸을 주인으로(YVO4)바나듐산염으로 내화물-에 금속 합금들이 사용에 제트 엔진,와 코팅의 엔진과 산업 가스 터빈, 일렉트로 세라믹스 파인-measuri.n뜨거운 물 해결책의 G산소와 pH, 즉 연료 전지의 경도와 광학적 성질에 세라믹 전해질-고체 산화물형 연료 전지에 사용되는, 보석-;DIY고온 도자기, 시멘트 물에 근거한), 이트륨 철 가닛(이그)전자 레인지 filters,[9]에너지 효율적인 전구(triphosphor 백색인 coa의 일부.주석g 형광등, CFL 및 CCFL, 흰색 LED의 노란색 인광 코팅,[10] 스파크 플러그, 가스 맨틀, 강철, 알루미늄 및 마그네슘 합금에 첨가제, 암 치료제, 카메라 및 굴절 망원경 렌즈(고 굴절률 및 매우 낮은 열팽창), 배터리 음극(LYP) 033
57 란타넘 숨겨져 있다는 뜻의 그리스어 "란타인"에서 유래했다. 높은 굴절률 및 알칼리 내성 유리, 부싯돌, 수소 저장, 배터리 전극, 카메라굴절 망원경 렌즈, 정유소용 유체 촉매 균열 촉매 039
58 CE 세륨 로마의 농업 여신의 이름을 딴 난쟁이 행성 세레스(Ceres)의 이름을 따왔다. 화학 산화제, 광택 분말, 유리 및 세라믹의 황색, 자가 세척용 촉매, 정유소의 유체 촉매 균열 촉매, 라이터용 페로세륨 플린트, 터빈 블레이드의[11] 강력한 본질적 소수성 코팅 066.5
59 PR 프라세오디뮴 '리크-그린'이라는 뜻의 그리스어 '프라시오스'와 '디디모스'라는 뜻의 '디디모스'에서 왔다. 희토류 자석, 레이저, 탄소 아크 조명을 위한 핵심 재료, 안경에나멜의 착색제, 용접 고글에 사용되는 디디미엄 유리의 첨가제,[9] 페로세륨 파이어스틸(플린트) 제품, 싱글 모드 광학 증폭기(불소 유리의 도판트) 009.2
60 ND 네오디뮴 새로운 것을 의미하는 그리스 "네오스"와 쌍둥이를 의미하는 "디디모스"에서 왔다. 희토류 자석, 레이저, 유리 및 세라믹의 바이올렛 색상, 디디미움 유리, 세라믹 콘덴서, 전기 자동차의 전기 모터 041.5
61 PM 프로메튬 인간에게 불을 지른 타이탄 프로메테우스의 뒤를 이어 핵 배터리, 발광 페인트 01×10−15 [12][b]
62 sm 사마륨 관리인 바실리 사마르스키 바이호베츠에 이어 희토류 자석, 레이저, 중성자 포획, 마저, 원자로 제어봉 007.05
63 Eu 유로피움 유럽 대륙 다음으로 빨간색 및 파란색 인광체, 레이저, 수은-증기등, 형광등, NMR 완화제 002
64 Gd 가돌리늄 요한 가돌린(1760–1852) 이후 희토류 조사를 기리기 위해. 높은 굴절률 유리 또는 가넷, 레이저, X선 튜브, 버블(컴퓨터) 메모리, 중성자 포획, MRI 조영제, NMR 이완제, 갈페놀, 강철 및 크롬 합금 등의 자기 자극성 합금, 자기 냉동(심각한 자석 효과를 사용하는 경우), 양성자 방출 단층 섬광기 검출기, 하위 장치자기 촉매 필름, 고성능 고온 초전도체, 고체 산화 연료 전지에 사용되는 세라믹 전해액, 산소 감지기, 자동차 매연의 촉매 변환에 사용될 수 있음. 006.2
65 TB 테르비움 스웨덴이터비 마을 뒤에 네오디뮴 기반 자석, 녹색 인광체, 레이저, 형광등(흰색 트라이버 및 인광 코팅의 일부로), 테르페놀-D와 같은 자기 자극성 합금, 해군 음파 탐지 시스템, 연료 전지 안정화 001.2
66 DY 디스프로슘 구하기 힘든 그리스어로 된 "디프로시토스"에서 온거야 네오디뮴 기반 자석, 레이저, 테르페놀-D, 하드 디스크 드라이브와 같은 자기 자극 합금의 첨가물 005.2
67 홀뮴 스톡홀름(라틴어, "홀미아") 다음으로, 발견자 중 한 명의 토착 도시. 레이저, 광학 분광도계를 위한 파장 보정 표준, 자석 001.3
68 음.정말 에르비움 스웨덴의 이터비 마을 뒤에 적외선 레이저, 바나듐강, 광섬유 기술 003.5
69 TM 툴륨 툴레라는 신화적인 북쪽 땅을 따라 휴대용 X선 기계, 메탈할라이드 램프, 레이저 000.52
70 Yb 이테르비움속 스웨덴의 이터비 마을 뒤에 적외선 레이저, 화학저감제, 디코이 플레어, 스테인리스강, 응력계, 핵의학, 지진감시 003.2
71 루테튬 루테티아 다음으로 나중에 파리가 된 도시. 양전자 방출 단층 촬영 – PET 스캔 검출기, 고환산지수 유리, 인광용 루테튬 탄탈레이트 호스트, 정유에 사용되는 촉매, LED 전구 000.8
  1. ^ 지각의 백만 부분(예: Pb=13ppm)
  2. ^ 자연에서 안정적인 동위원소가 발생하지 않는다.

6열 요소들의 이름을 순서에 따라 연상시키는 것은 "Lately college party는 외모에도 불구하고 술을 많이 마시는 섹시한 유럽 소녀들을 절대 배출하지 않는다"[13]이다.

발견 및 초기 역사

희토류는 주로 광물의 성분으로 발견되었다.이터비움은 "이테르비움"에서 발견되었다(1800년 가돌리나이트에게 상속되었다.1787년 칼 악셀 아레니우스 중위가 스웨덴 이테르비 마을의 채석장에서 발견했다.[14]아르헤니우스의 'ytterbit'은 투르크 왕립아카데미 교수인 요한 가돌린에게 도달했고, 그의 분석 결과 그가 yttria라고 부르는 알려지지 않은 산화물("지구")이 나왔다.안데르스 구스타프 에케베르크(Anders Gustav Ekeberg)는 가돌리나이트에서 베릴륨을 분리했지만 광석의 다른 원소를 알아보지 못했다.1794년 이 발견 이후, 철-텅스텐 광물로 믿었던 스웨덴 리다르히탄 인근의 바스트네스의 광물이 욘스 야콥 베르젤리우스빌헬름 히신저에 의해 재검사되었다.1803년에 그들은 흰색 산화물을 얻었고 그것을 ceria라고 불렀다.마틴 하인리히 클라프로스는 같은 산화물을 독자적으로 발견하여 오크로아라고 불렀다.연구자들이 다른 원소들이 두 개의 광석세균과 yttria에 포함되어 있다는 것을 알아내는 데 또 다른 30년이 걸렸다(희귀지 금속의 화학적 성질의 유사성으로 인해 분리가 어려웠다).

1839년 베르젤리우스의 조수 칼 구스타프 모산더는 질산염을 가열하고 제품을 질산에 녹여 케리아를 분리했다.그는 용해성 소금의 산화물을 란타나라고 불렀다.그가 란타나를 디디미아와 순수한 란타나로 더 분리하는 데 3년이 더 걸렸다.디디미아는 모산데르의 기술로 더 이상 분리할 수는 없지만 사실 여전히 산화물 혼합물이었다.

1842년 모산데르 역시 이트리아를 순수한 이트리아, 테르비아, 에르비아의 세 개의 산소로 분리했다(모든 이름은 이트르비라는 마을 이름에서 유래한다).땅은 그가 테르비움이라고 불렀고, 노란 과산화수소를 생산한 땅은 에르비움이라고 불렀다.

그래서 1842년에 알려진 희토류 원소의 수는 이티움, 세륨, 란타넘, 디디미움, 에르비움, 테르비움 6개에 이르렀다.

닐스 요한 베를린마르크 들라폰테인 역시 조잡한 이트리아를 분리하려 했고 모산더가 입수한 것과 같은 물질을 발견했지만 베를린은 핑크 소금 에르비움을 주는 물질로 (1860), 델라폰테인 물질은 황색 과산화테르비움으로 명명했다.이러한 혼란은 J. 로렌스 스미스모산듐이나 델라폰테인(Delafontaine)의 필리피움데시피움과 같은 몇 가지 새로운 원소에 대한 잘못된 주장으로 이어졌다.금속을 분리하는 것(그리고 분리가 완료됨)의 어려움으로 인해, 허위 발견의 총 수는 수십 건으로,[15][16] 어떤 사람들은 총 발견의 수를 백 건 이상으로 한다.[17]

분광식별

30년 동안 더 이상의 발견은 없었고, 원소 디디미움은 분자 질량이 138인 원소 주기율표에 기재되었다.1879년 델라폰테인(Delafontaine)은 광학 불꽃 분광법의 새로운 물리적 과정을 사용했고, 디디미아에서 몇 개의 새로운 스펙트럼 라인을 발견했다.또한 1879년, 새로운 원소 사마륨은 광물 사마르스카이트로부터 폴 에밀 레코크보이스바우드란에 의해 고립되었다.

사마리아 지구는 1886년 르코크 데 보이스바우드란(Lecoq de Boisbaudran)에 의해 더욱 분리되었고, 이와 유사한 결과가 장 샤를 갈리사르트 데 마리낙(Jean Charles Galissard de Marignac)에 의해 사마르스카이트로부터 직접 격리되어 얻어졌다.그들은 이 원소의 이름을 요한 가돌리늄의 이름을 따서 가돌리늄이라고 지었고, 그 산화물 이름을 "가돌리니아"라고 지었다.

1886년과 1901년 사이 윌리엄 크룩스, 레코크 드 보이스바우드란, 외젠-아나톨레 데마르사이에 의한 사마리아, 이트리아, 사마르스카이트의 추가 분광 분석은 미지의 원소의 존재를 나타내는 몇 개의 새로운 분광선을 산출했다.1901년 산화물 분율 결정으로 유로피움이 발생하였다.

1839년에 희토류의 세 번째 원천이 이용 가능하게 되었다.이것은 가돌나이트, 우라노탄탈룸(현재는 "사마르스카이트"라고 부른다)과 비슷한 광물이다.남부 우랄 산맥미아스에서 채취한 이 광물은 구스타프 로즈가 기록하였다.러시아 화학자 R.하만은 자신이 '일메니움'이라고 부르는 새로운 원소가 이 광물 속에 있어야 한다고 제안했지만, 후에 크리스티안 빌헬름 블롬스트란드, 갈리사르트 드 마리낙, 하인리히 로즈는 그 속에서 탄탈룸니오비움(콜럼비움)만을 발견하였다.

존재하는 희토류 원소의 정확한 수는 매우 불분명했고, 최대 25개의 원소가 추정되었다.헨리 그윈 제프리스 모슬리X선 스펙트럼(X선 결정학에 의해 관측됨)의 사용은 원소에 원자 번호를 할당하는 것을 가능하게 했다.모슬리는 란타니드의 정확한 수는 15개여야 하며, 61개 원소는 아직 발견되지 않았다는 것을 알아냈다.

모슬리는 X선 결정학에서 나온 원자 숫자에 관한 이러한 사실들을 이용하여 하프늄(원소 72)이 희토류 원소가 아닐 것이라는 사실도 보여주었다.모슬리는 하프늄이 발견되기 몇 년 전인 1915년 제1차 세계대전에서 살해되었다.따라서 72호 원소를 발견했다는 조르주 우르바인의 주장은 사실이 아니다.하프늄은 지르코늄 바로 아래 주기율표에 놓여 있는 원소로, 하프늄과 지르코늄은 화학적, 물리적 성질이 매우 유사하다.

1940년대 동안, 프랭크 스페딩미국의 다른 나라들은 희토류 원소를 분리하고 정화하기 위한 화학 이온 교환 절차를 개발했다.이 방법은 먼저 우라늄, 토륨, 액티늄, 액티늄, 그리고 원자로에서 생산되는 물질의 다른 액티니이드로부터 플루토늄-239와 넵투늄을 분리하기 위한 액티니이드에 적용되었다.플루토늄-239는 핵분열 물질이기 때문에 매우 바람직했다.

희토류 원소의 주요 공급원은 광물 보스트네이트, 모나자이트, 로파라이트후기 이온-어댑션 클라이이다.희토류 광물은 상대적 풍부함에도 불구하고 전이 금속의 등가 공급원보다 채굴과 추출이 더 어려워(부분적으로는 비슷한 화학적 특성 때문에) 희토류 원소는 상대적으로 비싸다.1950년대 후반과 1960년대 초반에 이온 교환, 분수 결정화 및 액체-액체 추출과 같은 효율적인 분리 기법이 개발되기 전까지 이들의 산업 사용은 매우 제한적이었다.[18]

일부 일메나이트 농축액은 소량의 스칸듐과 기타 희토류 원소를 포함하고 있으며, XRF는 이를 분석할 수 있다.[19]

조기구분

이온교환법용출법을 이용할 수 있었던 시기 이전에는 희토류의 분리는 주로 반복적인 강수나 결정화에 의해 이루어졌다.그 당시 첫 번째 분리는 세륨 지구(scandium, 란타넘, 세륨, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 사마륨)와 이튬 지구(yttrium, disprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium, lutetium)의 두 주요 집단으로 나뉘었다.유로피움, 가돌리늄, 테르비움은 희토류 원소의 별도 그룹(테르비움 그룹)으로 간주되거나 세륨 그룹에 유로피움이 포함되었고, 이티움 그룹에는 가돌리늄과 테르비움이 포함되었다.이러한 분열이 일어난 이유는 나트륨과 칼륨을 함유한 희토류 이중 황산염의 용해성의 차이에서 비롯되었다.세륨군의 이중 황산나트륨은 용해성이 떨어지고, 테르비움군은 약간, 이티움군은 용해성이 매우 좋다.[20]때로는 이트리움 집단이 에르비움 집단(디프프로시움, 홀뮴, 에르비움, 툴륨)과 이테르비움 집단(이테르비움, 루테튬)으로 더 갈라지기도 했지만, 오늘날에는 세륨과 이트리움 집단 사이에 주요 집단이 있다.[21]오늘날, 희토류 원소는 세륨과 이트리움 그룹보다는 가볍고 무거운 희토류 원소로 분류된다.

경량 대 중량 분류

희토류 요소의 분류는 작가들 사이에 일관성이 없다.[22]희토류 원소의 가장 일반적인 구별은 원자 번호로 이루어진다. 원자 번호가 낮은 원소는 가벼운 희토류 원소(LREE), 원자 번호가 높은 원소는 무거운 희토류 원소(HREE), 그 사이에 있는 원소는 일반적으로 중간 희토류 원소(MREE)로 불린다.[23]일반적으로 원자 번호 57~61(란탄에서 프로메튬까지)의 희토류 원소는 빛으로 분류되고 원자 번호가 62보다[clarification needed >62 or >61?] 큰 것은 헤비레어 지구 원소로 분류된다.[24]빛과 무거운 희토류 원소들 사이의 원자 수를 증가시키고 시리즈 전체에 걸쳐 원자 반경을 감소시키는 것은 화학적 변화를 야기한다.[24]Europium은 다음과 같은 두 가지 발란스 상태가 있으므로 이 분류에서 제외된다.eu와2+ eu3+.[24]이트리움은 화학적 유사성으로 인해 무거운 희토류 원소로 분류된다.[25]두 그룹 사이의 단절은 원소 63(유로피움)과 64(가돌리늄) 사이에 있는 것과 같은 다른 곳에 놓이기도 한다.[26]이 두 그룹의 실제 금속 밀도는 6.145 (란타넘) ~ 7.26 (프로메튬) 또는 7.52 (사마륨) g/cc의 밀도를 갖는 "빛" 그룹과 6.965 (ytterbium) ~ 9.32 (thulium)의 "헤비" 그룹과 4.47 (ytrium)의 이트리움을 포함하는 것과 중복된다.유로피움은 밀도가 5.24이다.

기원

스칸듐을 제외한 희토류 원소는 보다 무겁기 때문에 초신성 핵합성 또는 점근성 거대 분지 별의 s-공정에서 생성된다.자연에서 우라늄-238자발적 핵분열은 미량의 방사성 프로메튬을 생성하지만 대부분의 프로메튬은 원자로에서 합성적으로 생성된다.

화학적 유사성 때문에 암석의 희토류 농도는 지화학 작용에 의해 서서히 변화할 뿐이며, 그 비율은 지리학이나 연대기 화석에 유용하게 쓰인다.

지질 분포

100만 Si 원자당 지각 원소의 풍부함(y축은 로그)

오른쪽 도표에서 보듯이 희토류 원소는 지구상에서 많은 일반 전이 금속과 유사한 농도로 발견된다.가장 풍부한 희토류 원소는 세륨인데, 세륨은 실제로 지구 표면에서 25번째로 가장 풍부한 원소로, 백만분의 68ppm(약 구리와 같은 흔함)을 가지고 있다.예외는 매우 불안정하고 방사능이 강한 프로메튬 "땅"이 매우 희박하다는 것이다.프로메튬의 최장수 동위원소는 반감기가 17.7년이기 때문에 원소는 무시할 수 있는 양(지구 지각 전체에서 약 572g)으로 자연에 존재한다.[27]프로메튬은 안정(비방사성) 동위원소가 없는 두 원소 중 하나이며, 그 뒤를 (원자 수가 더 많은) 안정 원소(다른 원소는 테크네튬이다.

희토류 원소는 종종 함께 발견된다.지구가 순차적으로 축적되는 동안, 조밀한 희토류 원소들은 행성의 더 깊은 부분에 통합되었다.용해된 물질의 초기 분화는 주로 희토류를 맨틀 바위에 포함시켰다.[28]희토류의 높은 전계 강도[clarification needed]이온 반경은 그들을 대부분의 암석 형성 광물의 결정 격자와 양립할 수 없게 만들기 때문에, RIE는 만약 하나가 존재한다면 용해 단계로 강력한 분할을 겪을 것이다.[28]RIE는 화학적으로 매우 유사하고 항상 분리하기 어려웠지만, 가벼운 RIE(Light RIE)에서 란타니드 수축이라고 불리는 헤비 RIE(Heavy RIE)로 이온 반경을 점진적으로 감소시키면 빛과 헤비 RIE 사이의 넓은 분리가 발생할 수 있다.LREE의 이온 반경이 클수록 일반적으로 암석 형성 광물에서 HREE보다 양립불가능하며 용해 단계로 더욱 강하게 분할되는 반면, HREE는 특히 가넷과 같은 HREE 호환 광물을 함유한 경우 결정체 잔류물에 남아 있는 것을 선호할 수 있다.[28][29]그 결과 부분 용해로 형성된 모든 마그마는 항상 HREE보다 LREE의 농도가 높을 것이며, 개별 미네랄은 결정 격자에 가장 적합한 이온 라디아의 범위에 따라 HREE 또는 LREE가 지배할 수 있다.[28]

무수 희토류 인산염 중 이트륨과 HREE를 통합한 4각형 광물 제노타임인 반면, 단핵 모나자이트 단계는 세륨과 LREE를 우선 통합한다.HREE의 작은 크기는 지구의 맨틀을 구성하는 암석 형성 광물에서 더 큰 고체 용해성을 허용하며, 따라서 yttrium과 HREE는 세륨과 LREE에 비해 연두의 풍부함에 비해 지구의 지각에서 더 적은 농도를 보인다.이것은 경제적인 결과를 가지고 있다: LREE의 큰 광석체는 전세계에 알려져 있고 이용되고 있다.HREE를 위한 광석은 더 희귀하고, 더 작고, 덜 농축되어 있다.현재 HREE의 공급의 대부분은 중국 남부의 "이온 흡수 점토" 광석에서 비롯된다.일부 버전은 약 65%의 이트리움 산화물을 함유한 농축액을 제공하며, HREE는 Oddo-Harkins 규칙을 반영하는 비율(각각 약 5%의 짝수 RIS, 약 1%의 홀수 RIS)이 존재한다.비슷한 구성은 이종교배나 가돌리나이트에서 찾아볼 수 있다.[30]

이트리움 및 기타 HREE를 포함한 잘 알려진 광물로는 가돌리나이트, 제노타임, 사마르스카이트, 유크세나이트, 퍼거슨라이트, 이트로탄탈라이트, 이트로퉁스트라이트, 이트로플루오라이트(불화석 종류), 탈렌라이트, 이트리아라이트 등이 있다.소량은 지르콘에서 발생하며, 지르콘은 첨부된 HREE의 일부에서 대표적인 황색 형광을 얻는다.그린란드 남부에서 발견되는 것과 같은 지르코늄 광물 에우디알리테는 작지만 잠재적으로 유용한 양의 이티움을 포함하고 있다.위의 이트리움 광물 중 대부분은 발견일 동안 란타니드의 연구량을 제공하는 데 한 몫을 했다.Xenotime은 중모래 처리의 부산물로 가끔 회수되지만 유사하게 회수된 모나자이트(일반적으로 yttrium의 몇 퍼센트를 함유하고 있다)만큼 풍부하지는 않다.온타리오에서 온 우라늄 광석은 때때로 이티움을 부산물로 생산해 왔다.[30]

세륨과 기타 LREE를 포함한 잘 알려진 광물로는 바스트나이트, 모나자이트, 알라나이트, 로파라이트, 안실라이트, 파리이트, 란타나이트, 쉐보카나이트, 세라이트, 스틸웰라이트, 브리톨라이트, 플루오케라이트, 세리아나이트 등이 있다.모나자이트(브라질, 인도, 호주에서 온 해양 모래, 남아프리카에서 온 암석), 보스트나이트(마운틴패스 희토류 광산, 또는 중국의 여러 지방으로부터 온), 로파라이트(러시아 코라 반도)는 세륨과 가벼운 란타니드의 주요 광석이었다.[30]

지구 표면의 희토류 원소인 탄산염페그마이트의 농축된 퇴적물은 알칼리성 플루톤주의와 관련이 있는데, 이는 강탈이 있거나 전도에 가까운 지각 환경에서 발생하는 흔치 않은 종류의 마그니즘이다.[29]균열 환경에서 알칼리성 마그마는 상단 맨틀(깊이 200~600km)에서 가넷 페리도이트의 매우 작은 부분 용해(<1%)에 의해 생성된다.[29]이 용융은 희토류 원소처럼 결정체 잔여물에서 침출되어 양립할 수 없는 원소로 농축된다.결과적인 마그마는 기존의 골절들을 따라 디아피르, 즉 디아트메이트로 솟아오르며, 지각의 깊숙한 곳에서 에뮬레이션되거나 표면에서 분출될 수 있다.균열 환경에서 형성되는 대표적인 RIE 농축 퇴적물 유형은 탄산염, A-형 및 M-형 그래니토이드 등이다.[28][29]서브전도 영역 부근에서는 아천권(심도 80~200km) 내에서 서브덕팅 플레이트를 부분적으로 녹이면 휘발성이 풍부한 마그마(CO와2 물의 고농도)가 생성되며, 고농도의 알칼리성 소자와 희토류가 강하게 분할되는 고원소 이동성이 발생한다.[28]또한 이 용융은 기존의 골절을 따라 상승할 수 있으며, 서브덕팅 슬래브 위의 지각에 위치하거나 표면에서 분출될 수 있다.이러한 용해로 형성되는 RIE 농축 퇴적물은 전형적으로 S형 그래니토이드다.[28][29]

희토류 원소로 농축된 알칼리성 마그마에는 카르보나이트, 과랄칼린 그란산염(페그마이트), 네팔라인 시네이트 등이 있다.탄산염은 CO가 풍부한2 액체로부터 결정되는데, 이는 CO가 풍부한2 일차 마그마를 생산하기 위해 수산화 레르졸라이트를 부분적으로 녹이거나, 알칼리성 일차 마그마의 분율 결정 또는 CO가 풍부한2 불연성 액체를 분리하여 생산될 수 있다.[28][29]이 액체들은 아프리카나 캐나다 방패에서 발견되는 것과 같이 매우 깊은 Presambrian Cratons와 연관되어 가장 일반적으로 형성된다.[28]페로카보나타이트는 RIE에서 농축되는 가장 일반적인 유형의 카르보나타이트로, 화농 복합체의 핵심에 있는 후기 단층 절단 파이프로 종종 사용된다; 그것들은 미세한 결석석과 헤마이트로 구성되며, 때로는 상당한 농도의 안케라이트와 약간의 사이다이트를 함유하고 있다.[28][29]큰 카보나타이트 예금 희토류 원소 농축된 알칼리성의 요소(A-Type granitoids)이 매우 높은 집중과 인의 매우 낮은 농도, 중도적 깊이에서 저장됩니다 마운트 웰드 호주에서, 토르 레이크 캐나다에서, Zandkopsdrift 남 아프리카에서 마운틴 패스는 USA.[29]Peralkaline granites이 포함되어 있다.에서확장 영역,[28][29] 종종 화성 링 콤플렉스 또는 파이프, 거대한 몸체, 렌즈와 같은.이러한 액체는 점성이 매우 낮고 원소 이동성이 높기 때문에 전정 시 비교적 짧은 결정 시간에도 불구하고 큰 곡물의 결정화를 가능하게 한다; 그들의 큰 곡물 크기는 이러한 퇴적물을 보통 페그마이트라고 부르는 이유다.[29]경제성이 있는 페그마이트들은 리튬-세슘-탄탈룸(LCT)과 니오비움-이티움-플루오린(NYF) 타입으로 나뉘며, NYF 타입은 희토류 광물에서 농축된다.희토류 페그마타이트 퇴적물의 예로는 캐나다의 이상한 호수, 몽골의 칼라데안-부레그테이가 있다.[29]네팔라인 시네이트(M-Type granitoids) 퇴적물은 장석 및 장석 광물 90%이며, 작고 원형 질식기에 퇴적되어 있다.그것들은 고농도의 희토류를 함유하고 있다.[28][29]대부분의 경우 이러한 예금은 작지만 중요한 예로는 그린란드의 일리마우사크-칸펠트, 러시아의 로보세라 등이 있다.[29]

희토류 원소는 또한 열수액이나 유성수와의 상호작용 또는 저항 RIE를 함유한 광물의 침식과 수송에 의해 2차 변경에 의해 퇴적물에서 농축될 수 있다.일차 미네랄의 아글리제이션은 실리카와 다른 수용성 원소를 침출하고, 장석을 카올리나이트, 한로이사이트, 몬모릴로나이트와 같은 점토 미네랄로 재분배함으로써 불용성 원소를 풍부하게 한다.강수량이 많은 열대지방에서는 풍화작용은 두꺼운 아질화 리오석을 형성하는데, 이 과정을 슈퍼진 농축이라고 하며 라테이트 퇴적물을 생산한다; 무거운 희토류 원소는 흡수에 의해 잔류 점토에 통합된다.이러한 종류의 보증금은 세계 중형 희토류 생산의 대부분이 발생하는 중국 남부의 RIE에만 채굴된다.RIE-Laterite는 호주 마운트 웰드의 카르보나타이트를 포함한 다른 곳에서 형성된다.또한 침전물 모체 석판학에서 RIE를 함유하고 있고 강한 저항성 광물을 함유하고 있는 경우 RIE는 플래커 퇴적물에서 추출할 수 있다.[29]

2011년, 태평양 해저 진흙에 대한 연구를 이끈 도쿄 대학의 지질학자 가토 야스히로 교수는 진흙이 희토류 광물을 풍부하게 함유할 수 있다는 결과를 발표했다.78개 현장에서 연구된 이 침전물은 "열수 분출구에서 나온 플럼이 바닷물을 뽑아 수천만년에 걸쳐 해저에 조금씩 쌓이는 것"에서 비롯됐다.일본 지질학자들은 "2.3km 넓이의 금속이 풍부한 진흙 한 구획에는 1년 동안 전 세계 수요의 대부분을 충족하기에 충분한 희토류가 들어 있을 것"이라며 "해상의 희토류 자원이 육지 자원보다 훨씬 더 유망하다고 생각한다"고 말했다." 희토류의 C는 중국에서 채굴된 석굴에서 발견된 것과 비교해도 손색이 없었다.일부 퇴적물에는 하이브리드 자동차 모터의 자석 성분인 디스프로슘과 같은 무거운 희토류가 두 배나 들어 있었다."[30][31]

지구화학 응용

지질학에 희토류 원소를 적용하는 것은 화성, 퇴적암, 변성암 형성의 펫티컬 과정을 이해하는 데 중요하다.지구화학에서는 희토류 원소를 사용하여 원소들 간의 미묘한 원자 크기 차이로 인해 암석에 영향을 준 펫티컬 메카니즘을 유추할 수 있으며, 이로 인해 작업하는 과정에 따라 일부 희토류가 다른 것에 비해 우선분할이 발생한다.[23]

지질화학에서 희토류 원소는 일반적으로 표준화된 "거미" 도표에 표시되며, 이 도표에서는 희토류 원소의 농도가 기준 표준으로 정규화된 다음 값의 기준 10에 대한 로그로 표현된다.일반적으로 희토류 원소는 연석 운석에 정상화되는데, 이것들은 미분해 태양계 물질의 가장 가까운 표현으로 여겨지기 때문이다.단, 연구 목적에 따라 다른 정상화 기준을 적용할 수 있다.특히 굴절되지 않은 것으로 간주되는 재료의 표준 기준값으로 정규화하면 관측된 연산을 원소의 초기 연산과 비교할 수 있다.[23]정상화는 또한 짝수 원자 숫자와 홀수 원자 숫자의 풍부함 차이에서 야기되는 명백한 '지그재그' 패턴을 제거한다."거미" 다이어그램에서 관찰되는 추세를 일반적으로 "패턴"이라고 부르는데, 이는 관심 물질에 영향을 준 펫티컬 공정에 대한 진단일 수 있다.[23]

화성암에서 관찰된 희토류 원소 패턴은 주로 바위가 유래한 원천의 화학 작용과 더불어 바위가 겪은 분절 역사의 기능이다.[23]분율은 각 원소의 분할 계수의 함수가 된다.분할 계수는 미량 원소(희귀지 원소 포함)를 액체 위상(용융/마그마)으로 분류하여 고체 위상(광물)으로 분류하는 역할을 한다.원소가 우선 고체 단계에 남아 있으면 이를 '호환성'이라고 하며, 용해 단계로 분할하는 것을 우선적으로 '호환성'[23]이라고 한다.각 원소는 서로 다른 분할 계수를 가지며, 따라서 고체 위상과 액체 위상으로 뚜렷하게 된다.이러한 개념은 변성 및 퇴적 암염학에도 적용된다.

화성암, 특히 흉악암 용해에서는 다음과 같은 관찰이 적용된다: 유로피움의 이상은 장막의 결정화에 의해 지배된다.Hornblende는 LREE와 HREE에 비해 MREE의 농축을 제어한다.HREE에 비해 LREE가 고갈된 것은 올리빈, 오토피록센크리노피록센의 결정화 때문일 수 있다.반면, 가넷은 HREE를 결정 구조에 우선적으로 통합하기 때문에 가넷의 존재에 의해 LREE에 비해 HREE가 고갈될 수 있다.지르콘의 존재도 비슷한 영향을 줄 수 있다.[23]

퇴적암에서, 클라스틱 퇴적물의 희토류 원소는 대표적으로 증명된다.희토류 원소 농도는 일반적으로 바다와 강물의 영향을 받지 않는다. 희토류 원소는 용해성이 없고 따라서 이러한 액체에서 매우 낮은 농도를 가지고 있기 때문이다.그 결과 침전물을 운반할 때 희토류 원소 농도는 유체의 영향을 받지 않고 대신 암석은 그 원천으로부터 희토류 원소 농도를 유지한다.[23]

바다와 강물은 전형적으로 희토류 원소 농도가 낮다.그러나 수성 지질화학은 여전히 매우 중요하다.바다에서, 희토류 원소는 강, 열수 분출구 및 열수원의 입력을 반영한다;[23] 이것은 해양 혼합과 순환의 조사에 중요하다.[25]

희토류 원소는 일부 방사성 동위원소가 긴 반감기를 나타내기 때문에 데이트 암석에도 유용하다.특히 관심을 끄는 것은 La-Ce138, Sm-Nd143, Lu-Hf176 시스템이다.[25]

생산

글로벌 생산 1950-2000

1948년까지 세계의 희토류 대부분은 인도브라질플래커 모래 퇴적물로부터 조달되었다.1950년대까지 남아프리카는 웨스턴 케이프 지방의 스텐캄프스카랄 광산의 모나자이트가 풍부한 암초로부터 세계의 희토류였다.[32]1960년대부터 1980년대까지 캘리포니아의 마운틴패스 희토류 광산은 미국을 선도적인 생산국으로 만들었다.오늘날 인도와 남아프리카 공화국의 예금은 여전히 희토류 집중을 생산하고 있지만, 그것들은 중국 생산 규모에 비해 왜소하다.중국은 2017년 세계 희토류 공급량의 81%를 생산했는데,[6][33] 대부분 내몽골에서 매장량이 36.7%에 그쳤기 때문이다.호주는 세계 생산량의 15%를 가진 두 번째이자 유일한 주요 생산국이었다.[34]세계의 모든 육중한 희토류(이형편충 등)는 다금속성 바얀 오보 퇴적물과 같은 중국 희토류 출처에서 나온다.[33][35]브라운스 레인지 광산은 호주 북부의 홀스 크릭에서 남쪽으로 160km 떨어진 곳에 위치해 있으며 현재 개발 중에 있으며 중국 이외의 지역에서 최초의 중요한 다이프로슘 생산국이 될 수 있는 위치에 있다.[36]

수요 증가로 인해 공급이 어려워졌고, 세계가 곧 희토류 부족에 직면할 수 있다는 우려가 커지고 있다.[37]2009년부터 몇 년 이내에 주요 새로운 공급원이 개발되지 않는 한 희토류 원소에 대한 전세계의 수요는 연간 4만 톤의 공급을 초과할 것으로 예상된다.[38]2013년에는 이들 원소에 대한 EU의 의존성, 희토류 원소를 다른 원소로 대체할 수 없다는 점, 리스의 재활용률이 낮다는 점 등으로 RIE에 대한 수요가 증가할 것이라고 명시했다.나아가 수요 증가와 낮은 공급으로 인해 향후 가격이 상승할 것으로 예상되며, 중국 이외의 나라에서도 RIE 광산을 개설할 가능성이 있다.[39]RIE는 새로이 창출되고 있는 혁신적 기술에 필수적이라는 점 때문에 수요가 증가하고 있다.RIE를 생산해야 하는 이들 신제품은 스마트폰, 디지털 카메라, 컴퓨터 부품, 반도체 등 첨단 장비다.게다가, 이러한 요소들은 재생 에너지 기술, 군사 장비, 유리 제조, 야금업 등 다음 산업에서 더 널리 퍼져 있다.[40]

중국

이러한 우려는 지배적인 공급자인 중국의 조치로 인해 더욱 심화되었다.[41]구체적으로 중국은 수출 규제와 밀수 단속 등을 발표했다.[42]2009년 9월 1일, 중국은 부족한 자원을 절약하고 환경을 보호하기 위해 2010-2015년에 연간 3만 5천 톤으로 수출 쿼터를 감축할 계획을 발표했다.[43]2010년 10월 19일 차이나데일리는 이름을 밝히지 않은 상무부 관계자의 말을 인용해 "중국은 귀금속 과발굴로부터 보호하기 위해 내년에 희토류 수출 쿼터를 최대 30%까지 더 줄일 것"이라고 보도했다.[44]베이징 정부는 소규모 독립 광부들에게 국영기업으로 합병하거나 폐쇄될 수 있도록 강요함으로써 통제력을 더욱 강화했다.중국은 2010년 말 희토류 1차 수출 쿼터를 2011년 1차 1만446t으로 기존 1차 쿼터보다 35% 줄었다고 발표했다.[45]중국은 2011년 7월 14일 하반기 추가 수출 쿼터를 발표했는데, 총 할당량은 3만 184톤, 총 생산량은 9만 3천 800톤이었다.[46]2011년 9월 중국은 중국 전체 희토류 생산량의 거의 40%를 차지하는 8개의 주요 희토류 광산 중 3개의 생산 중단을 발표했다.[47]2012년 3월 미국과 EU, 일본은 WTO에서 이러한 수출 및 생산 제한에 대해 중국과 대립했다.중국은 그 규제가 환경 보호를 염두에 두고 있다는 주장으로 대응했다.[48][49]중국은 2012년 8월 생산량 20% 추가 감소를 발표했다.[50]미국과 일본, 유럽연합(EU)[49]은 중국이 이런 중요한 수출을 부인할 수 없어야 한다며 2012년 중국을 상대로 세계무역기구(WTO)에 공동 소송을 제기했다.

다른 나라(호주 리나스, 미국 몰리코프)에 새로운 광산이 문을 연 것에 대응해 희토류 가격이 하락했다.[51]다이프로슘 산화물 가격은 2011년 USD/kg이었지만 2014년에는 USD 265/kg까지 떨어졌다.[52]

2014년 8월 29일 WTO는 중국이 자유무역협정(FTA)을 파기했다고 판결했고, WTO는 주요 결과 요약본에서 "해외 및 국내 규제의 전반적인 효과는 국내 추출을 장려하고 중국 제조업체가 이들 물질의 우선 사용을 확보하는 것"이라고 밝혔다.중국은 2014년 9월 26일 이 판결을 시행하겠다고 선언했지만, 이를 위해서는 시간이 좀 필요할 것이다.중국은 2015년 1월 5일까지 희토류 수출에서 모든 쿼터를 해제했지만 여전히 수출 면허가 필요하다.[53]

중국은 2019년 전 세계 희토류 17개 분말 수요의 85%~95%를 공급했는데, 이 중 절반은 미얀마에서 조달한 것이다.[54]2021년나라의 군사 쿠데타 이후, 미래의 중요 광석의 공급은 제한되었을 가능성이 있다.또 PRC가 미국과 유럽연합(EU) 국가들의 경제제재에 대응하기 위해 희토류 수출을 다시 줄일 수 있다는 전망도 나왔다.희토류 금속은 EV 제조 및 첨단 군사 분야에 중요한 재료가 된다.[55]

중국 밖

중국으로부터의 금속의 수요 증가와 수출 제한 강화의 결과로, 일부 국가들은 희토류 자원을 비축하고 있다.[56]호주, 브라질, 캐나다, 남아프리카, 탄자니아, 그린란드, 미국에서 대체 자원에 대한 검색이 진행 중이다.[57]이들 국가의 광산은 중국이 1990년대 세계 물가를 낮출 때 폐쇄됐고, 진입 장벽이 많아 생산 재개에 몇 년이 걸릴 것으로 보인다.[42]2012년 8월 27일 창업기반으로 운영재개를 선언한 캘리포니아 마운틴패스 광산이 대표적이다.[33][58]중국 이외의 지역에서 개발되고 있는 다른 중요한 유적지로는 세계 최고 등급의 희토류인 남아프리카 공화국의 스텐캄프스카랄과 토륨 광산이 있는데, 이 광산은 다시 생산되기 위해 준비되고 있다.80% 이상의 인프라가 이미 완료됨.[59]그 외 광산으로는 중부 오스트레일리아의 놀란스 프로젝트, 알래스카의 보칸산 프로젝트, 캐나다 북부의 원격 호이다스호 프로젝트,[60] 오스트레일리아의 마운트 웰드 프로젝트 등이 있다.[33][58][61]호이다스 호수 프로젝트는 매년 북아메리카에서 발생하는 10억 달러의 RIE 소비량의 약 10%를 공급할 수 있는 잠재력을 가지고 있다.[62]베트남은 2010년 10월 일본 북서부 라이추 성에서 희토류를[63] 공급하는 협약을 체결했다.[64]

미국 니오코프개발(NioCorp Development Ltd)은 연간 7200톤의 페로니오비움과 95톤의 삼산화 스칸디늄을 생산할 수 있는 니오비움, 스칸듐, 티타늄 광산을 네브라스카[66] 남동부 엘크크크릭 부지에 개설하기 위해 11억[65] 달러를 확보하기 위한 장기적 노력에 착수했다.[67]

또한 채굴이 고려되고 있는 곳은 북서부 영토토르 호수, 베트남의 다양한 지역이다.[33][38][68]게다가, 2010년, 남부 그린란드Kvanefjeld에서 많은 희토류 광물들이 발견되었다.[69]이 현장에서의 사전타당성 시추로 인해 약 1%의 희토류 산화물(REO)이 함유된 상당량의 흑루자브라이트가 확인되었다.[70]유럽연합(EU)은 그린랜드에 중국의 희토류 개발 제한 조치를 촉구해 왔지만 2013년 초 현재 그린란드 정부는 이 같은 제한 조치를 취할 계획이 없다고 밝혔다.[71]많은 덴마크 정치인들은 2012년 12월 통과된 법 때문에 가까운 장래에 중국 기업으로부터 올 수 있는 외국인 노동자의 수와 투자를 고려할 때, 중국을 포함한 다른 나라들이 인구가 적은 그린랜드에서 영향력을 얻을 수 있다는 우려를 표명해왔다.[72]

스페인 중부 시우다드 레알 주에서는 개발자들에 따르면 제안된 희토류 채굴 프로젝트 '마타물라'가 연간 2,100Tn(UE 수요의 33%)까지 제공할 수 있다고 한다.그러나 이 사업은 사회 환경적 문제로 지역 당국에 의해 중단되었다.[73]

ASX는 2012년 2월 탄자니아에 본사를 둔 Ngualla 프로젝트가 중국 외 지역에서 톤수 기준으로 6번째로 큰 보증금뿐만 아니라 6개의 가장 높은 등급의 희토류 요소를 포함하고 있다고 발표했다.[74]

북한은 2014년 5~6월 중국에 약 188만 달러 상당의 희토류 광석을 수출한 것으로 알려졌다.[75][76]

2012년 5월, 일본의 두 대학의 연구원들은 일본 에히메현에서 희토류를 발견했다고 발표했다.[77]

말레이시아 정제 계획

2011년 초, 호주 광산업체 리나스는 말레이시아의 산업 항구인 쿠안탄 동부 해안에 있는 2억 3천만 달러 규모의 희토류 정유 공장을 "종료시키려 애쓰고 있다"고 보고되었다.그 공장은 오스트레일리아의 마운트 웰드 광산에서 농축된 란타늄 광석을 정제할 것이다.이 광석은 프레만틀로 운송되고 컨테이너선을 통해 콴탄으로 운송될 것이다.리나스는 2년 안에 중국이 아닌 희토류 재료에 대한 전 세계 수요의 3분의 1에 가까운 수요를 충족시킬 수 있을 것으로 기대했다고 한다.[78]콴탄 개발은 페라크의 말레이시아 부킷 메라 마을에 다시 관심을 불러일으켰는데, 페라크의 경우 미쓰비시 화학 자회사인 아시아 희토류(Asian Rearge Earth)가 운영하는 희토류 광산이 1994년 문을 닫고 지속적인 환경건강에 대한 우려를 남겼다.[79][80]2011년 중반, 시위가 있은 후, 리나스 공장에 대한 말레이시아 정부의 규제가 발표되었다.당시 바론스 보고서는 구독료 전용인 다우존스 뉴스와이어의 보도를 인용, 리나스 투자는 7억3000만 달러였으며 세계 시장 점유율은 약 6분의 1에 달할 것이라고 밝혔다.[81]말레이시아 정부가 주도하고 국제원자력기구(IAEA)가 2011년 방사능 위험 우려를 해소하기 위해 실시한 자체 검토 결과 국제 방사선 안전기준에 부적합한 것은 발견되지 않았다.[82]

그러나 말레이시아 당국은 2011년 10월 현재 리나스가 희토류 광석을 말레이시아로 수입할 수 있는 어떠한 허가도 받지 않았다고 확인했다.2012년 2월 2일 말레이시아 AELB(Atomic Energy Licensing Board)는 리나스에게 여러 조건을 충족시키는 것을 조건으로 임시 운영 면허를 발급할 것을 권고했다.2014년 9월 2일, 리나스는 AELB로부터 2년 정식 운영 단계 면허를 발급받았다.[83]

기타 출처

광산 미행

에스토니아 실라메에에서 50년 동안 우라늄 광석, 셰일, 로파라이트 채굴을 통해 축적된 꼬임에서 상당량의 희토류 산소가 발견된다.[84]희토류 가격의 상승으로 인해, 이러한 산화물 추출은 경제적으로 가능해졌다.이 나라는 현재 연간 약 3,000톤을 수출하고 있으며, 이는 세계 생산량의 약 2%에 해당한다.[85]당시 가치가 없었기 때문에 금 러시 시대의 광산이 다량의 희토류를 폐기한 것으로 추정되는 미국 서부지역에서도 이와 유사한 자원이 의심되고 있다.[86]

해양 채굴

2013년 1월 일본 심해연구선이 미나미토리시마 섬 남쪽 약 250km(160mi) 지점의 수심 5600~5800m의 태평양 해저에서 심해 진흙 코어 표본 7개를 확보했다.[87]연구팀은 해저 2~4m 아래에서 희토류 산화물 농도가 최대 0.66%에 이르는 진흙층을 발견했다.잠재예탁금은 0.05% ~ 0.5% 범위의 중국 REO 광산 생산의 대부분을 제공하는 중국 남부의 이온흡수형 퇴적물과 등급별로 비교할 수 있다.[88][89]

낭비하다

최근에 개발된 또 다른 희토류 공급원은 전자 폐기물 및 상당한 희토류 성분을 가진 다른 폐기물이다.[90]재활용 기술의 발전으로 이들 물질에서 희토류를 추출하는 비용이 낮아졌다.[91]재활용 공장은 일본에서 운영되고 있는데, 이 곳에서는 사용하지 않는 전자제품에서 희토류가 약 30만톤 발견된다.[92]프랑스에서는 라로셸생퐁로디아 그룹이 두 개의 공장을 세우고 있는데, 이 공장은 사용한 형광등, 자석, 배터리로부터 연간 200톤의 희토류를 생산할 것이다.[93][94]석탄과 석탄 부산물은 희토류 원소(REE)를 포함한 임계 원소의 잠재적 공급원으로 추정된 양은 5천만 미터 톤이다.[95]

방법들

한 연구에서는 플라이애시를 탄소 블랙과 혼합한 다음 혼합물을 통해 1초 전류의 펄스를 보내 3,000 °C(5,430 °F)까지 가열했다.그 파리의 재는 금속을 캡슐화하는 미세한 유리 조각들을 포함하고 있다.고기가 유리를 깨트려 희토류가 드러난다.또한 플래시 가열은 인산염을 산화물로 변환시켜 용해성과 추출이 더 잘 된다.기존 방법의 1% 미만의 농도에서 염산을 사용하여 두 배의 물질을 추출했다.[96]

특성.

안드레아 셀라 화학과 교수에 따르면 희토류 원소는 다른 원소와는 다른데, 분석적으로 보면 사실상 분리할 수 없고, 화학 성질이 거의 같다는 것이다.그러나, 그들의 전자적, 자기적 특성 면에서, 각각의 것은 다른 어떤 것도 할 수 없는 독특한 기술적 틈새를 차지하고 있다.[3]예를 들어 "희귀지구 원소인 프라세오디뮴(Pr)과 네오디뮴(Nd)은 모두 유리 안에 박혀 유리 불기를 할 때 불꽃의 눈부심을 완전히 차단한다"[3]고 설명했다.

사용하다

전 세계 RIE 소비량, 2015년[97]

촉매, 24%(24%)
자석, 23%(23%)
광택, 12%(12%)
"기타", 9%(9%)
야금, 8%(8%)
배터리, 8%(8%)
유리, 7%(7%)
도자기, 6%(6%)
인광 및 색소, 3%(3%)

미국 RIE 소비량, 2018[98]

촉매, 60%(60%)
도자기 및 유리, 15%(15%)
광택, 10%(10%)
"기타", 5%(5%)
야금, 10%(10%)

희토류 요소의 사용, 응용, 수요는 수년에 걸쳐 확대되었다.전세계적으로 대부분의 RIE는 촉매와 자석에 사용된다.[97]미국에서는 리치의 절반 이상이 촉매에 사용되며 도자기, 유리, 광택도 주용이다.[98]

희토류 원소의 다른 중요한 용도는 고성능 자석, 합금, 안경 및 전자 제품의 생산에 적용할 수 있다.CE와 La는 촉매로서 중요하며, 석유 정제디젤 첨가제로 사용된다.nd는 전통적인 기술과 저탄소 기술에서 자석 생산에 중요하다.이 범주의 희토류 요소는 하이브리드전기 자동차의 전기 모터, 풍력 터빈의 발전기, 하드 디스크 드라이브, 휴대용 전자 장치, 마이크, 스피커에 사용된다.

Ce, La, Nd는 합금 제조와 연료 전지니켈-금속 하이드라이드 배터리 생산에 중요하다.Ce, Ga, Nd는 전자공학에서 중요하며, LCD와 플라스마 스크린, 광섬유, 레이저 [99]및 의료 영상 제작에 사용된다.희토류 원소의 추가 용도는 의료용 응용, 비료 및 수처리 시 추적기로 사용된다.[25]

RIE는 인간과 동물의 소비에 부정적인 영향 없이 겉으로 보기에 식물 성장, 생산성, 스트레스 저항성을 증가시키기 위해 농업에 사용되어 왔다.RIE는 중국에서 널리 사용되는 RIE 농축 비료를 통해 농업에서 사용된다.[100]게다가, RIE는 가축을 위한 사료 첨가제로서, 더 큰 동물들과 더 높은 계란과 유제품 생산과 같은 생산량을 낳았다.그러나, 이러한 관행은 가축 내에서의 RIE 생체적응을 초래했고 이러한 농업 지역의 식물과 조류 성장에 영향을 미쳤다.[101]또한 현재 저농도에서는 어떠한 부작용도 관찰되지 않았지만 장기간에 걸친 영향과 누적된 영향은 알려져 있지 않기 때문에 가능한 효과에 대한 더 많은 연구가 필요하다.[100][102]

제한적인 공급량을 감안할 때 전자 산업은 자원을 놓고 서로 직접 경쟁을 벌인다. 예를 들어 전자 부문은 풍선, 태양광 패널, 배터리의 재생 에너지 사용과 직접적인 경쟁을 벌이고 있다.[103]

환경적 고려사항

RIE는 자연적으로 환경에서 매우 낮은 농도에서 발견된다.광산은 환경적, 사회적 기준이 매우 낮은 나라에 종종 있어 인권침해, 삼림파괴, 토지와 물의 오염을 초래한다.[103][104]

광업 및 산업 현장 근처에서는 농도가 보통 배경 수준의 몇 배까지 상승할 수 있다.일단 환경에 있는 RIE는 침식, 풍화, pH, 강수, 지하수 등과 같은 수많은 요인에 의해 수송이 결정되는 토양으로 침출할 수 있다.금속과 비슷하게 작용하면서, 그들은 토양 상태가 운동성이거나 토양 입자에 흡착되는 것에 따라 구별할 수 있다.그들의 생물학적 이용가능성에 따라 RE는 식물에 흡수되어 나중에 인간과 동물에 의해 소비될 수 있다.RIE의 채굴, RIE가 풍부한 비료의 사용, 인 비료의 생산은 모두 RIE 오염의 원인이 된다.[105]게다가, 강한 산은 RIE의 추출 과정에서 사용되는데, 이것은 환경으로 침출되어 수역을 통해 운반되어 수생 환경의 산성화를 초래할 수 있다.RIE 환경오염에 기여하는 또 다른 RIE 채굴의 첨가제는 경유 연소 중에 생성되어 배기가스 입자로 방출되어 토양과 수질오염에 크게 기여하는 세륨산화물(CeO
2
)이다.[101]

바얀 오보 광구의 허색 위성 이미지, 2006년

희토류의 채굴, 정제, 재활용은 제대로 관리하지 않으면 심각한 환경적 결과를 초래한다.희토류 원소 광석에서 토륨과 우라늄의 발생으로 인한 저준위 방사성 꼬리는 잠재적 위험을[106] 나타내며 이러한 물질의 부적절한 취급은 광범위한 환경 손상을 초래할 수 있다.중국은 2010년 5월 환경과 자원을 보호하기 위해 5개월간 대대적인 불법 채굴 단속을 예고했다.이 캠페인은 일반적으로 소규모, 시골, 불법적인 운영인 지뢰가 특히 일반 상수도에 유독성 폐기물을 배출하기 쉬운 남부 지역에 집중될 것으로 예상된다.[107][33][108]그러나 세계 희토류 공급의 상당 부분이 정제된 내몽골의 바오토우(Baotou)에서의 주요 운영조차 큰 환경 피해를 초래했다.[109]중국 산업정보기술부는 장시 성의 정화 비용을 55억 달러로 추산했다.[104]

그러나 채굴시설에서 폐수와 함께 흘러나오는 희토류 원소는 모두 걸러내고 회수하는 것이 가능하다.그러나 이러한 필터링 및 복구 장비가 폐수를 운반하는 배출구에 항상 존재하는 것은 아니다.[110][111][112]

RIE의 재활용 및 재사용

2004년에 발표된 문헌에 따르면 이전에 확립된 오염 완화 조치와 함께 보다 순환적인 공급망이 추출 지점의 오염을 일부 완화하는데 도움이 될 것이라고 한다.이는 이미 사용 중이거나 수명이 다한 리치를 재활용하고 재사용하는 것을 의미한다.[102]2014년 발표된 연구에서는 폐니켈-금속 하이드라이드 배터리에서 리치를 재활용하는 방법을 제시하고 있는데, 회수율은 95.16%[113]로 나타났다.희토류 원소는 또한 광업, 폐기물 생성 및 수입으로 인한 환경/건강 영향을 줄일 수 있는 실질적인 잠재력을 가진 산업 폐기물로 부터 회수될 수 있다.[114][115]한 연구에서는 "순환경제 접근법을 이행하면 기후변화 범주에 미치는 영향이 최대 200배, 리치 채굴로 인한 비용은 최대 70배까지 감소할 수 있다"[116]고 제안하고 있다.과학적 검토에 의해 검토된 보고된 대부분의 연구에서, "2차 폐기물은 화학적 또는 생물적 침출에 따르며, 리치의 깨끗한 분리를 위한 용매 추출 공정에 따른다."[117]

RIE 오염의 영향

초목 위에

RIE의 채굴은 생산 지역 주변의 토양과 물의 오염을 야기시켰고, 이것은 광합성에 영향을 주고 식물의 성장을 억제하는 엽록소 생산을 감소시킴으로써 이들 지역의 식물에 영향을 주었다.[101]그러나, RIE 오염이 식물에 미치는 영향은 오염된 환경에 존재하는 식물에 따라 달라진다: 어떤 식물은 RIE를 유지하고 흡수하지만 어떤 식물은 그렇지 않다.또한, 식물이 RIE를 섭취하는 능력은 토양에 존재하는 RIE의 종류에 따라 달라지기 때문에, 이 과정에 영향을 미치는 요소들이 많이 있다.[118]농업 식물은 환경의 RIE 오염에 영향을 받는 식물의 주요 유형으로, RIE를 흡수하고 저장할 확률이 높은 두 식물은 사과와 비엣이다.[105]게다가, RIR는 수생 환경으로 침출되어 수생 식물에 흡수될 가능성이 있으며, 이는 생물학적으로 축적되어 가축이나 인간이 식물을 먹기로 선택할 경우 잠재적으로 인간의 먹이 사슬에 들어갈 수 있다.이런 상황의 한 예가 인근 농업지역에서 RIE가 농축된 비료로 인해 물이 오염되었던 중국의 물 히아신스(에히호르니아 크래시페스)의 사례였다.수생 환경은 세륨에 오염되었고, 그 결과 히아신스는 주변의 물보다 세륨에 3배 더 집중되었다.[118]

인간의 건강에 관하여

RIE는 환경의 많은 다른 특성과 수준을 가진 큰 그룹이다.이것과 제한된 연구 때문에, 인간에게 노출되는 안전 수준을 결정하는 것은 어려웠다.[119]다수의 연구는 노출 및 주변 농업, 광업 및 산업과 관련된 배경 수준과의 차이를 바탕으로 위험 평가에 초점을 맞추었다.[120][121]수많은 RIE들이 독성 성질을 가지고 있고 환경이나 작업 장소에 존재한다는 것이 증명되었다.이것들에 노출되면 암, 호흡기 질환, 치아 상실, 심지어 죽음과 같은 광범위한 건강 악화를 초래할 수 있다.[39]그러나 RIE는 여러 가지 형태와 독성 수준에 따라 다양하고 다양하며, 이들 중 일부는 해가 없는 반면 다른 것들은 위험을 내포하기 때문에 위험과 독성에 대한 포괄적인 경고를 하기가 어렵다.[119][121][120]

표시된 독성은 오염된 식품과 물의 섭취, 직업상 위험 또는 광산이나 도시와 같은 오염 현장에 근접하기 때문에 먼지/흡연 입자를 흡입하여 매우 높은 수준의 노출로 나타난다.따라서, 이러한 주민들이 직면하게 될 주요 문제는 RIE의 생체적응과 그들의 호흡기에 미치는 영향이지만, 전반적으로, 다른 가능한 단기적이고 장기적인 건강 영향들이 있을 수 있다.[122][101]중국의 광산 근처에 사는 사람들은 광산에서 멀리 떨어진 곳에 사는 통제장치에 비해 혈액, 소변, 뼈, 머리카락에 RIE의 수치가 몇 배나 되는 것으로 밝혀졌다.이 높은 수위는 그들이 재배한 채소, 토양, 우물에서 나오는 물 속에 존재하는 높은 수치의 RIE와 관련이 있어, 높은 수위는 근처의 광산에 의해 발생했음을 나타낸다.[120][121]RIE 수치는 남성과 여성 사이에 차이가 있지만, RIE가 어린이들의 신경학적 발달에 영향을 미치고, 아이큐에 영향을 미치며 잠재적으로 기억력 상실을 일으킬 수 있기 때문에 가장 위험에 처한 그룹은 어린이였다.[123]

희토류 채굴과 제련 과정은 공기 중에 떠다니는 불소를 방출하여 총 부유입자(TSP)와 연관시켜 사람의 호흡기에 침투하여 손상과 호흡기 질환을 일으킬 수 있는 에어로졸을 형성할 수 있다.중국 바오토우(Baotou)의 연구는 RIE 광산 인근 공기의 불소 농도가 WHO의 한계치보다 높은 것으로 나타나 주변 환경에 영향을 미치고 근처에 거주하거나 일하는 사람들에게 위험이 될 수 있다.[124]

주민들은 부킷 메라의 한 희토류 정유공장이 1만1000여 명의 지역사회에서 5년 내 선천적 결함과 8건의 백혈병 환자를 원인으로 지목했다.백혈병 피해자 중 7명이 사망했다.시미즈 오사무 아시아 희토류 이사는 부킷메라 전 주민에게 "(비료와 함께 자란) 풀을 먹은 소는 모두 방사능이 아니거나 위험하지 않다"고 답한 뒤 "인산칼슘 비료 몇 봉지를 시판했을 가능성이 있다"고 말했다.말레이시아 대법원은 1993년 12월 23일 현지 화학 합작회사 아시아 희토류가 현지 환경을 오염시키고 있다는 증거가 없다고 판결했다.[125][126]

동물의 건강에 관하여

쥐를 다양한 세륨 화합물에 노출시키는 실험에서 주로 폐와 간에서 축적이 발견되었다.이것은 그 장기들과 관련된 여러 가지 부정적인 건강 결과를 낳았다.[127]RIE는 그들의 체중을 늘리고 우유 생산을 증가시키기 위해 가축을 먹이기 위해 추가되었다.[127]그것들은 돼지의 체중을 증가시키기 위해 가장 일반적으로 사용되며, RIEs가 돼지의 소화기 계통의 소화력과 영양소 사용을 증가시킨다는 것이 발견되었다.[127]연구는 독성 대 양성 효과를 고려할 때 선량 반응을 지적한다.환경이나 적절한 투여를 받은 작은 선량은 아무런 부작용이 없는 것처럼 보이지만, 더 큰 선량은 특히 그들이 축적된 장기에 부정적인 영향을 미치는 것으로 나타났다.[127]중국에서 RIE를 채굴하는 과정은 특정 지역의 토양과 수질 오염을 초래했는데, 수생물로 운반될 경우 수생 생물군 내에서 생물학적으로 축적될 가능성이 있다.게다가, 어떤 경우에는 RIE 오염 지역에 사는 동물들이 장기나 시스템 문제를 진단받았다.[101]RIE는 가능한 질병으로부터 물고기를 보호하기 때문에 민물고기 양식업에 이용되어 왔다.[127]이들이 그동안 동물사료채취에 열심인 이유 중 하나는 무기 가축사료증진제보다 더 좋은 결과가 나왔기 때문이다.[128]

오염 후 교정조치

1982년 부킷 메라 방사능 오염 이후 말레이시아의 광산은 2011년 진행 중인 1억 달러 규모의 정화 작업에 초점이 맞춰져 있다.방사능 오염물질 1만1000대 트럭 1만1000대의 힐탑 결합을 달성한 이 사업은 2011년 여름 '힐탑 저장소로 들어가는 방사성 폐기물 8만배럴 이상 제거'[80]가 수반될 전망이다.

2011년 5월, 후쿠시마 제 1 원자력 재해 이후, 쿠안탄에서는 리나스 정유소와 그로부터의 방사성 폐기물을 둘러싸고 광범위한 시위가 일어났다.가공할 광석은 토륨 수치가 매우 낮으며, 리나스 설립자 겸 최고경영자(CEO)인 니콜라스 커티스는 "공중 건강에는 절대 위험이 없다"고 말했다.티 자야발란 미츠비시 공장에 감염된 환자들을 감시하고 치료해왔다는 의사는 "리나스의 보장을 경계한다.그는 "광석의 토륨 수치가 낮으면 더 안전해진다는 주장은 말이 안 된다"고 말했다. 왜냐하면 방사능 노출은 누적되기 때문이다."[125]2011년 6월말까지 예상되는 유엔 IAEA의 독립된 패널 조사가 완료될 때까지 이 시설의 건설은 중단되었다.[129]새로운 제한사항은 6월 말에 말레이시아 정부에 의해 발표되었다.[81]

IAEA 패널 조사가 완료되고 공사가 중단되지 않았다.Lynas는 예산과 일정에 따라 2011년 생산을 시작한다.국제원자력기구(IAEA) 보고서는 2011년 6월 목요일 발표한 보고서에서 "국제 방사선 안전기준에 부합하지 않는 사례"를 발견하지 못했다고 결론지었다.[130]

적절한 안전 기준을 준수한다면, RIE 채굴은 상대적으로 영향이 적다.몰리코프(파산 전)는 공공 이미지 개선을 위해 환경 규제를 초과한 경우가 많았다.[131]

그린란드에서는 환경 문제로 인해 크바인펠트에 새로운 희토류 광산을 시작할 것인지에 대해 상당한 논쟁이 있다.[132]

지역정치적 고려사항

A U.S.G.S. graph of global rare-earth-oxide production trends, 1956–2008.
글로벌 희토류 산화물 생산 동향, 1956-2008(USGS)

중국은 자국의 희토류 광물 생산 분야에 대한 전국적인 단속의 이유로 자원 고갈과 환경 우려를 공식 거론해 왔다.[47]그러나 비환경적 동기도 중국의 희토류 정책에 귀속되고 있다.[109]이코노미스트에 따르면, "희토류 금속의 수출을 줄이는 것은 중국 제조업체들을 공급망으로 끌어올리기 위한 것이기 때문에, 그들은 낮은 원자재보다는 가치 있는 완제품을 세계에 팔 수 있다."[133]게다가, 중국은 현재 세계의 RIE 밸류 체인(원광석을 가치 있는 요소로[135] 변화시키는 모든 정유공장과 가공공장)에 대한 효과적인 독점권을 가지고 있다.[134]1970년대 후반부터 1980년대 후반까지 중국의 정치인 덩샤오핑의 말을 빌리자면, "중동에는 석유가 있고, 우리는 희토류가 있다...이는 매우 중요한 전략적 의의에 있다. 우리는 반드시 희토류 문제를 적절하게 처리하고 희토류 자원에 있어서 우리나라의 장점을 최대한 활용해야 한다."[136]

시장 지배력의 한 가지 가능한 예는 소형화된 자석 연구를 다루는 제너럴 모터스의 분할인데, 이 회사는[137] 2006년에 미국 사무실을 폐쇄하고 전 직원을 중국으로 옮겼다(중국의 수출 쿼터는 자석 같은 금속으로 만든 제품은 아니지만 금속에만 적용된다).

중국이 2010년 9월 22일 일본 해상보안청에 의해 중국 어선 선장이 억류된 데 대한 대응으로 희토류(합금은 아님)의 대일 수출 금지령을 내린 사실이 보도됐으나 공식 부인했다.[138][139][140][49]이코노미스트는 어선 사건 며칠 전인 2010년 9월 2일 "중국은...7월 연이은 수출 감소량 가운데 가장 최근의 것을 발표했는데, 이번에는 40%에서 정확히 3만258톤이었다"[141][49]고 보도했다.

미국 에너지부는 2010년 중요 재료 전략 보고서에서 수입 의존도 측면에서 가장 중요한 요소로 이질(disproscium)을 식별했다.[142]

미국 지질조사국과 미국 내무부가 발간한 2011년 보고서 '중국의 희토류 산업'은 중국 내 산업 동향을 요약하고 중국 생산의 미래를 안내할 수 있는 국가 정책을 검토한다.이 보고서는 중국의 희토류 광물 생산량이 지난 20년 동안 증가했다고 지적했다.1990년에 중국은 그러한 광물의 27%에 불과했다.2009년, 세계 생산량은 132,000 미터 톤이었다; 중국은 129,000 미터 톤을 생산했다.보고서에 따르면 최근 패턴은 중국이 내수의 증가에 힘입어 지난 몇 년간 수출 쿼터를 점진적으로 줄였다는 등 세계로의 수출 둔화를 시사하고 있다.2006년 중국은 국내 희토류 생산자 및 교역자 47명과 중-외 희토류 생산자 12명의 수출을 허용했다.이후 매년 통제가 강화되어 2011년까지 국내 희토류 생산자 및 거래자 22명과 중외 희토류 생산자 9명만이 허가를 받았다.정부의 향후 정책은 "중국의 희토류 개발 계획 초안에 따르면 2009년부터 2015년까지의 기간 동안 연간 희토류 생산량이 13만에서 14만톤으로 제한될 수 있다"는 엄격한 통제를 유지할 것으로 보인다.희토류 제품의 수출 쿼터는 약 35,000 [금속톤]이 될 수 있으며, 정부는 국내 희토류 생산자와 거래자 20명에게 희토류 수출을 허용할 수 있다.[143]

미국 지질조사국은 미군의 보호 아래 아프가니스탄 남부에 희토류 퇴적물을 적극적으로 조사하고 있다.USGS는 2009년부터 자바신 마을 인근 헬만드주에 희토류 금속을 함유한 화산암이 존재한다는 소련의 주장을 검증하기 위해 원격 감지 조사와 현장 조사를 실시해 왔다.USGS 연구팀은 세륨과 네오디뮴을 포함한 가벼운 희토류 원소를 함유하고 있는 사화산의 중심부에 상당한 양의 암석을 발견했다.그것은 현재 수요 수준에서 약 10년 동안 공급된 130만 미터톤의 바람직한 암석을 지도화했다.국방부는 그 가치를 약 74억 달러로 추산했다.[144]

재생에너지의 지정학적 특성에 관한 문헌에서 희토류의 지정학적 중요성이 과장되어 확대된 생산에 대한 경제적 인센티브의 힘을 과소평가하고 있다는 주장이 제기되어 왔다.[145][146]이것은 특히 네오디뮴에 관한 것이다.풍력 터빈에 사용되는 영구 자석에서의 역할 때문에, 네오디뮴은 재생 에너지로 움직이는 세계에서 지정학적 경쟁의 주요 대상 중 하나가 될 것이라는 주장이 제기되어 왔다.그러나 이러한 관점은 대부분의 풍력 터빈이 기어를 가지고 있고 영구 자석을 사용하지 않는다는 것을 인식하지 못했다는 점에서 비판 받아왔다.[146]

참고 항목

참조

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외부 링크

외부 매체
오디오
audio icon "레이어 어스: 그들의 마법에 숨겨진 비용", 증류 팟캐스트와 대본, 에피소드 242, 6월 25일 과학사 연구소
비디오
video icon "희귀한 지구 원소가 삶을 더 좋게 만드는 10가지 방법," 애니메이션, 과학 역사 연구소
video icon 희토류 요소: 과학과 사회의 교차점, 과학사연구소 Ira Flatow가 이끄는 발표와 토론, 2019년 9월 24일