니트로xyl

Nitroxyl
Ball and stick model of nitroxyl
이름
IUPAC 이름
아자노네
체계적 IUPAC 이름
산화동물[citation needed]
기타 이름
수소산화물(I)

이산화질소
니트로실 하이드라이드

저포니톨산단모노머
식별자
3D 모델(JSmol)
켐벨
켐스파이더
메슈 니트로xyl
펍켐 CID
유니
특성.
HNO
어금질량 31.014 g·1998−1
로그 P 0.74
구조
디조날
디헤드랄
열화학
33.88 J K−1 mol−1
220.91 J K−1 mol−1
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
Infobox 참조 자료

니트로실(공통 이름) 또는 아자논(IUPAC 이름)[1]은 화학 화합물 HNO이다. 그것은 가스 단계에서 잘 알려져 있다.[2][3] 니트로록실(Nitroxyl)은 용액 단계에서 단명 중간으로 형성될 수 있다. 결합기초인 NO−, 니트로크사이드 음이온은 질소산화물(NO)의 감소된 형태로서 다이옥시겐과 함께 등전자로 되어 있다. H-NO의 결합분리 에너지는 49.5 kcal/mol(207 kJ/mol)으로 수소 원자에 대한 결합에 유달리 약하다.

세대

니트로xyl은 시약 안젤리의 소금223(NaNO)과 필로티의 산(PhSONHOH2)에서 생산된다.[4] HNO 생산에 관한 다른 주목할 만한 연구들은 아킬 니트로소 종의 사이클로아덕트를 이용하는데, 아킬은 HNO와 아킬산으로 가수분해를 통해 분해된다고 알려져 있다. 이 화합물들은 광분해 시 아킬 니트로소 종을 방출하고 그 후 더 분해된다.[5] HNO는 1-니트로소시클로헥실 아세테이트를 형성하기 위해 테트라아세테이트와 함께 시클로헥사논 옥사임 유기 산화를 통해 생성된다.[6]

Nitrosocyclohexyl acetate

이 화합물은 HNO, 아세트산, 사이클로헥사논에 대한 인산염 완충제의 기본 조건에서 가수 분해할 수 있다.

디클로로아민은 항상 물에 존재하는 수산화이온과 반응하여 니트로옥실(nitroxyl)과 염화이온을 산출한다.[7]

반응

니트로록실(Nitroxyl)은 약한 산으로, pK는a 약 11, conjate base는 nitroxide라고 불리우는 NO의− 트리플트 상태가 된다. 그러나 니트로xyl 자체는 singlet ground state이다. 따라서 니트로xyl의 감압은 고유하게 싱글릿 상태 시작 재료에서 트리플릿 상태 제품까지 금지된 스핀 교차 과정을 포함한다.

1HNO + B− → 3NO− + BH

디프로토톤화의 스핀-포화 특성 때문에 양성자 추상화는 이질 원자 양성자-이전 과정(때로는 확산 제어되는 과정)에서 예상할 수 있는 것보다 훨씬 느린 많은 순서(OH에− 의한 디프로토톤에 대해 k = 4.9×104 Ms−1−1)이다.

전자 흥분 상태에서 출발하거나 종료하는 K도a 결정되었다. Singlet 상태를 얻기 위해 Singlet 상태 HNO를 감압하는 과정은a 약 23이다−. 반면 트리플트 NO를− 얻기 위해 트리플트 HNO를 감압했을 때 pK는a 약 -1.8이다.

니트로xyl은 아산화질소로 가는 2분자 경로에 의해 빠르게 분해된다(298 K = 8×106 Ms):[8]

2 HNO → N2O + H2O

이 반응은 저포니톨산 HNO에 대한 조광화를222 통해 진행되며, 이후 탈수증을 겪게 된다. 따라서 HNO는 일반적으로 위에서 설명한 대로 현장에서 준비된다.

니트로록실(Nitroxyl)은 티올을 포함한 핵물질에 대해 매우 반응적이다. 초기 인덕트는 설피나미드(sulfinamide)로 되감기된다.[9]

HNO + RSH → RS(O)NH2

탐지

생물 검체에서는 형광센서를 이용해 니트로크실(nitroxyl)을 검출할 수 있는데, 이 중 상당수는 구리의 감소를 기반으로 한다().II) 형광 증가와 함께 구리(I)[10]까지.

약용화학

니트로소 화합물로 알려진 니트로xyl 기증자는 심부전 치료에 잠재력을 보이고 있으며, 현재 진행 중인 연구는 이 과제를 위한 새로운 분자를 찾는 데 초점을 맞추고 있다.

참고 항목

참조

  1. ^ Doctorovich, F.; Bikiel, D.; Pellegrino, J.; Suárez, S. A.; Larsen, A.; Martí, M. A. (2011). "Nitroxyl (azanone) trapping by metalloporphyrins". Coordination Chemistry Reviews. 255 (23–24): 2764–2784. doi:10.1016/j.ccr.2011.04.012.
  2. ^ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann. ISBN 978-0-08-037941-8.
  3. ^ Wiberg, Egon; Holleman, Arnold Frederick (2001). Inorganic Chemistry. Elsevier. ISBN 978-0-12-352651-9.
  4. ^ Nagasawa, H. T.; Kawle, S. P.; Elberling, J. A.; DeMaster, E. G.; Fukuto, J. M. (1995). "Prodrugs of Nitroxyl as Potential Aldehyde Dehydrogenase Inhibitors vis-a-vis Vascular Smooth Muscle Relaxants". J. Med. Chem. 38 (11): 1865–1871. doi:10.1021/jm00011a005. PMID 7783118.
  5. ^ Cohen, A. D.; Zeng, B.-B.; King, S. B.; Toscano, J. P. (2003). "Direct observation of an acyl nitroso species in solution by time-resolved IR spectrocopy". J. Am. Chem. Soc. 125 (6): 1444–1445. doi:10.1021/ja028978e. PMID 12568581.
  6. ^ Sha, Xin; Isbell, T. Scott; Patel, Rakesh P.; Day, Cynthia S.; King, S. Bruce (2006). "Hydrolysis of Acyloxy Nitroso Compounds Yields Nitroxyl (HNO)". J. Am. Chem. Soc. 128 (30): 9687–9692. doi:10.1021/ja062365a. PMID 16866522.
  7. ^ White, George Clifford (1986). The handbook of chlorination (2nd ed.). New York: Van Nostrand Reinhold. p. 169. ISBN 978-0-442-29285-0.
  8. ^ Jump up to: a b Shafirovich, V.; Lymar, S. V. (2002). "Nitroxyl and its anion in aqueous solutions: Spin states, protic equilibria, and reactivities toward oxygen and nitric oxide". Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 99, 7340 (11): 7340–7345. doi:10.1073/pnas.112202099. PMC 124232. PMID 12032284.CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)
  9. ^ Jump up to: a b Bianco, C. L.; Toscano, J. P.; Bartberger, M. D.; Fukuto, J. M. (2017). "The chemical biology of HNO signaling". Archives of Biochemistry and Biophysics. 617: 129–136. doi:10.1016/j.abb.2016.08.014. PMC 5318259. PMID 27555493.CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)
  10. ^ Rivera-Fuentes, Pablo; Lippard, Stephen J. (2015). "Metal-Based Optical Probes for Live Cell Imaging of Nitroxyl (HNO)". Acc. Chem. Res. 38 (11): 2427–2434. doi:10.1021/acs.accounts.5b00388. hdl:1721.1/107934. PMID 26550842.