옥사임

Oxime
General structure of oximes.svg

옥소임이란 이미인에 속하는 화학 화합물로, 일반적인 공식 RR'C=NOh로, 여기서 R은 유기적인 사이드체인이고 R'은 수소일 수 있으며, 알독심 또는 다른 유기 그룹이 케톡시임을 형성할 수 있다. 옥수수는 화합물의 밀접하게 연관된 가족을 형성한다. 아미닥타임스는 일반구조물 RC1(=NOh)NRR과23 함께 아미드의 소산이다.

산소는 보통 알데히드나 케톤과 히드록시아민 반응에 의해 생성된다. 소고기라는 용어는 산소와 이미인의 합성어인 19세기로 거슬러 올라간다.[1]

구조 및 특성

중심 탄소의 두 측면 체인이 서로 다른 경우(알독사임 또는 두 개의 다른 "R" 그룹이 있는 케톡사임) 옥사임은 종종 E/Z 구성에 따라 두 개의 다른 기하학적 입체 형태를 가질 수 있다. 동기 및 안티라는 오래된 용어를 사용하여 R 그룹이 히드록실로부터 더 가까운지 또는 더 먼지에 따라 특히 연한 시간을 식별했다. 두 형태 모두 표준 기법에 의해 서로 분리될 수 있을 정도로 안정되어 있는 경우가 많다.

옥사임은 적외선 스펙트럼에 3가지 특성 띠를 가지고 있으며, 파장은 3600 cm−1(O-H), 1665−1 cm(C=N), 945−1 cm(N-O)의 세 종류의 결합의 스트레칭 진동에 해당된다.[2]

수용액에서, 소수성 소화는 아날로그 수산화물보다 10배에서2 10배 정도3 더 가수분해에 강하다.[3]

준비

옥수수는 알데히드나 케톤이 히드록시아민에 응축되어 합성될 수 있다. 히드록시아민에 알데히드 응축은 알도스 시간을 주고 케톤과 히드록시아민으로부터 케톡스가 생성된다. 일반적으로 소화는 무색의 결정체나 두꺼운 액체로 존재하며 물에 잘 녹지 않는다. 따라서 옥사임 형성은 케톤이나 알데히드 기능군의 식별에 이용될 수 있다.

옥사임도 이소아밀 질산염과 같은 질산 수소 원자가 포함된 화합물과의 반응에서 얻을 수 있다. 아세트산에서는 에틸아세테이트와 아질산나트륨의 반응,[4][5] 염산에서는 에틸아질산 에틸아세이트와 메틸에틸케톤의 반응 등이 그 예다.[6] 그리고 프로피오페논과 유사한 반응,[7] 페나실 염화물의 반응,[8] 아세트산[9] 아세트산 아질산 나트륨과의 말론니트리올의 반응

개념적으로 관련된 반응은 Japp-Klingmann 반응이다.

반응

소량의 가수분해는 다양한 무기산이 존재하는 곳에서 가열하면 쉽게 진행되며, 소는 해당 케톤이나 알데히드, 히드록시아민으로 분해된다. 나트륨 금속,[10] 나트륨 아말감, 수소화 또는 수화물 시약과의 반응에 의한 소량의 감소는 아민을 생성한다.[11] 일반적으로 알도스 시간의 감소는 일차 아민과 이차 아민을 모두 제공하지만, 반응 조건(예: 1/30 어금니 비율의 수산화 칼륨 추가)을 변경하여 일차 아민만을 산출할 수 있다.[12]

일반적으로 소금은 다양한 산으로 처리하여 해당 아미드 유도체로 변경할 수 있다. 이런 반응을 베크만 재배열이라고 한다.[13] 이 반응에서 히드록실 그룹은 히드록실 그룹의 반 위치에 있는 그룹과 교환된다. 베크만 재배열로 얻은 아미드 유도체는 가수분해(기초 또는 산 촉매)를 통해 카르복실산(carboxylic acid)으로 변형될 수 있다. 그리고 알칼리성 저염화물이 있는 아미드의 호프만 분해에 의한 아민. 베크만 재배치는 카프로락탐의 산업 합성에 사용된다(아래 응용 프로그램 참조).

디니트로겐 테트로xide를 사용한 m-니트로프로벤잘도xime을 m-니트로페닐디니티로메탄으로 변환하는 것에 관한 폰지오 반응(1906)[14]은 TNT 유사점에 대한 연구의 결과였다.[15]

Ponzio reaction

네버 재배열에서 특정 소금은 해당 알파-아미노 케톤으로 변환된다.

산소는 상응하는 질소를 생산하기 위해 무수산을 사용하여 탈수될 수 있다.

특정 산소는 Tiemann 재배열에서 대체 요소를 만들기 위해 염화 벤젠설포닐과 반응한다.[16][17]

Tiemann rearragement

사용하다

그들의 가장 큰 응용에서, 옥사임은 나일론 6의 전구체인 카프로락탐의 산업 생산의 중간이다. 연간 100만톤이 넘는 사이클로헥사논의 세계 공급량의 절반가량이 소시미로 전환된다. 황산 촉매가 있는 곳에서 옥시메이는 벡만 재배열을 거쳐 순환 아미드 카프로락탐을 한다.[18]

Caprolactam Synth.png

금속추출제

니켈 bis(dimethylglyoximate)의 구조.

소시지는 일반적으로 금속 이온의 리간드와 격리제로 사용된다. 디메틸글리옥시메(dmgH2)는 니켈과 인기 리간드를 자체 분석하는 시약이다. 일반적인 반응에서 금속은 dmgH2 컨코미테이트의 등가물 두 개와 하나의 양성자의 이온화로 반응한다. 살리실랄랄도시메는 하이드로메탈루지의 첼레이터다.[19]

polyacrylamidoxime과 같은 아미닥타임은 바닷물에서 미량의 우라늄을 포획하는 데 사용될 수 있다.[20][21] 2017년 연구진은 포화상태 없이 기존 섬유보다 최대 9배 많은 천왕성을 흡수하는 구성을 발표했다.[22]

기타 응용 프로그램

  • 옥사임 화합물은 신경작용제의 해독제로 사용된다. 신경작용제는 아세틸콜린세테라제를 인산화하여 비활성화시킨다. 옥사임 화합물은 인에 부착하여 아세틸콜린세테라제를 재활성화하여 옥사임-인스포네이트를 형성할 수 있으며, 이는 아세틸콜린세테라제 분자로부터 분리된다. 옥시메 신경작용제 해독제는 프라리독소타임(2-PAM), 오비독소타임, 메톡스타임(methoxime), HI-6, Hlo-7, TMB-4이다.[23] 옥시임 치료의 효과는 사용된 특정 신경작용제에 따라 달라진다.[24]
  • 페릴알데히드의 옥사임인 페릴라틴은 일본에서 인공 감미료로 쓰인다. 그것은 수크로스보다 2000배 더 달콤하다.
  • Diaminoglyoxime은 반응성이 매우 높은 후라잔 링을 함유한 다양한 화합물의 핵심 전구체다.
  • 메틸에틸케톡시메틸은 많은 유화 물감에서 피부를 예방하는 첨가제다.
  • Buccoxime과 5-methyl-3-헵타논 옥사임("Stemone")은 향수 성분이다.[25]
  • 플루복사민은 항우울제로 사용된다.

참고 항목

  • 범주:옥사임 – 이 기능 그룹을 포함하는 특정 화학 물질
  • 니트로네 – 이미인의 N-산화물

참조

  1. ^ "oxime"이라는 이름은 "oximide"(즉, oxy- + amide)에서 유래되었다. 독일의 유기화학자 빅토르 마이어(1848–1897)에 따르면, 그는 알로이스 재니와 함께 최초의 소화를 합성했다고 한다 – "옥시미드"는 탄소 원자에 부착된 그룹 (=N-OH)을 포함하는 유기 화합물이었다. 산화물의 존재는 당시 (1882년)에 의문이 제기되었다. (의 1164페이지 참조: Victor Meyer und Alois Janny (1882a) "Uber stickoffhaltige Actonderivate"(아세톤의 질소 유도체에 대하여), 베리히테 데르 도이첸 케시첸 게셀샤프트, 15: 1164–1167) 그러나 1882년 마이어와 재니는 메틸글리옥시메(CHC3(=NOh)CH(=NOh)CH(=NOh)를 합성하는 데 성공하여, 아세트산심세우레(Acetoximic acid) (Meyer & Janny, 1882a, 페이지 1166)라고 명명하였다. 그 후, 그들은 아세트산심(Acetoxim, Acetoxim)이라고 이름 붙인 2-propanone, oxim ((CH3)2C=NOh)를 합성하여 아세트산심서(Acetoxim, Acetoxim)와 유사하게. From Victor Meyer and Alois Janny (1882b) "Ueber die Einwirkung von Hydroxylamin auf Aceton" (On the effect of hydroxylamine on acetone), Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft, 15: 1324–1326, page 1324: "Die Substanz, welche wir, wegen ihrer nahen Beziehungen zur Acetoximsäure, und da sie keine sauren Eigenschaften besitzt, vorläufig Acetoxim nenenen wollen, …" (Acetoximic acid와 밀접한 관계를 가지고 있고, 산성 성질을 가지고 있지 않기 때문에 현재를 위해 "acetoxime"이라고 이름 짓는다.)
  2. ^ Reusch, W. "Infrared Spectroscopy". Virtual Textbook of Organic Chemistry. Michigan State University. Archived from the original on 21 June 2010. Retrieved 6 July 2009.
  3. ^ Kalia, J.; Raines, R. T. (2008). "Hydrolytic stability of hydrazones and oximes". Angew. Chem. Int. Ed. 47 (39): 7523–7526. doi:10.1002/anie.200802651. PMC 2743602. PMID 18712739.
  4. ^ Fischer, Hans (1943). "2,4-Dimethyl-3,5-dicarbethoxypyrrole". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 2, p. 202
  5. ^ Fischer, Hans (1955). "Kryptopyrrole". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 3, p. 513
  6. ^ Semon, W. L. & Damerell, V. R. (1943). "Dimethoxyglyoxime". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 2, p. 204
  7. ^ Hartung, Walter H. & Crossley, Frank (1943). "Isonitrosopropiophenone". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 2, p. 363
  8. ^ Levin, Nathan & Hartung, Walter H. (1955). "ω-chloroisonitrosoacetophenone". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 3, p. 191
  9. ^ Ferris, J. P.; Sanchez, R. A. & Mancuso, R. W. (1973). "p-toluenesulfonate". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 5, p. 32
  10. ^ Suter, C. M.; Moffett, Eugene W. (1934). "The Reduction of Aliphatic Cyanides and Oximes with Sodium and n-Butyl Alcohol". Journal of the American Chemical Society. 56 (2): 487. doi:10.1021/ja01317a502.
  11. ^ George, Frederick; Saunders, Bernard (1960). Practical Organic Chemistry (4th ed.). London: Longman. p. 93 & 226. ISBN 9780582444072.
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  16. ^ Tiemann, Ferdinand (1891). "Ueber die Einwirkung von Benzolsulfonsäurechlorid auf Amidoxime". Chemische Berichte. 24 (2): 4162–4167. doi:10.1002/cber.189102402316.
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  19. ^ Smith, Andrew G.; Tasker, Peter A.; White, David J. (2003). "The structures of phenolic oximes and their complexes". Coordination Chemistry Reviews. 241 (1–2): 61–85. doi:10.1016/S0010-8545(02)00310-7.
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  21. ^ Kanno, M (1984). "Present status of study on extraction of uranium from sea water". Journal of Nuclear Science and Technology. 21: 1–9. doi:10.1080/18811248.1984.9731004.
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  23. ^ Rowe, Aaron (27 November 2007). "New Nerve Gas Antidotes". Wired.
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