니트로소

Nitroso
니트로소모이티 구조식

니트로소(Nitroso)는 유기 화학에서 NO 그룹이 유기 화합물에 붙어 있는 기능 그룹을 말한다. As such, various nitroso groups can be categorized as C-nitroso compounds (e.g., nitrosoalkanes; R−N=O), S-nitroso compounds (nitrosothiols; RS−N=O), N-nitroso compounds (e.g., nitrosamines, R1N(−R2)−N=O), and O-nitroso compounds (alkyl nitrites; RO−N=O).

합성

니트로소 화합물은 니트로 화합물의[1] 감소나 히드록시아민 산화에 의해 준비될 수 있다.[2] Ortho-nitrosophenols는 Baudisch 반응에 의해 만들어질 수 있다. 피셔-헵의 경우 해당 니트로사민으로부터 방향제 4-니트로소아닐린이 준비된다.

특성.

2-니트로소톨루엔 다이머의[3] 구조

니트로소아렌은 일반적으로 단량체-다이머 평형에 참여한다. 종종 옅은 노란색인 조광기는 고체 상태에서 선호되는 경우가 많은 반면, 딥그린 모노머는 희석액이나 고온에서 선호된다. 그들은 시스와 트랜스 이소머로 존재한다.[4]

Due to the stability of the nitric oxide free radical, nitroso organyls tend to have very low C–N bond dissociation energies: nitrosoalkanes have BDEs on the order of 30–40 kcal/mol (130–170 kJ/mol), while nitrosoarenes have BDEs on the order of 50–60 kcal/mol (210–250 kJ/mol). 결과적으로, 그것들은 일반적으로 열에 민감하고 빛에 민감하다. O–(NO) 또는 N–(NO) 결합을 포함하는 화합물은 일반적으로 결합 분리 에너지가 더 낮다. 예를 들어 N-니트로소디페닐라민 PhN-N2=O는 N-N 본드 분리 에너지가 23kcal/mol(96kJ/mol)에 불과하다.[5] 오르가노니트로소 화합물은 전이 금속의 리간드 역할을 한다.[6]

반응

인돌의 합성뿐만 아니라 바톤 반응과 데이비스-베이루트 반응과 같은 중간 니트로소 화합물을 사용하는 많은 반응이 존재한다. 배이어-에머링 인도일 합성, 바르톨리 인도일 합성. 사빌 반응에서 수은은 티올 그룹에서 니트로실(nitrosyl)을 대체하기 위해 사용된다.

니트로시스 vs 니트로시스화

아질산염은 물리화학 환경에 따라 두 종류의 반응에 들어갈 수 있다.

  • 니트로실레이션은 금속(예: 철) 또는 티올에 니트로실 이온 NO를− 첨가하여 니트로실 철 Fe–NO(예: 니트로실화 헤메 = 니트로실헤메) 또는 S-니트로솔(RSNO)을 유도하는 것이다.
  • 니트로스는 아민 –NH에2 니트로소늄 이온 NO를+ 첨가하여 니트로사민으로 유도하고 있다. 이러한 변환은 N-페닐니트로사민 생성 방정식에서와 같이 산성 pH, 특히 위장에서 발생한다.
    NO−
    2     + H+ ⇌ HONO
    HONO + H+ ho2 HO + NO+
    C6H5NH2 + NO+ → C6H5N(H)NO + H+

CHN3(H)NO와 같은 많은 1차 알킬 N-니트로소 화합물은 알코올에 대한 가수분해와 관련하여 불안정한 경향이 있다. 2차 아민(예: 디메틸아민에서 파생된 (CH3)2NNO)에서 파생된 아민은 더 강력하다. 설치류에서 발암물질인 N-니트로사민이다.

무기화학에서의 니트로실

선형 및 구부러진 금속 니트로실

니트로실(Nitrosyls)은 NO 그룹을 포함하는 비유기 화합물이다. 예를 들어, N 원자를 통해 금속과 직접 결합되어 금속을 제공한다.잡동사니 없다. 또는 비금속 예로는 염화 시약 니트로실염(Cl-N=O)이 있다. 아산화질소는 전자가 손상되지 않은 안정된 과격파다. 산화질소의 감소는 니트로실 음이온, NO−:

NO + e− → NO−

NO의 산화로 니트로소늄 양이온, NO+:

NO → NO+ + e−

산화질소는 금속 니트로실 콤플렉스를 형성하는 리간드 역할을 하거나 그냥 금속 니트로실 역할을 할 수 있다. 이러한 단지는 NO+, NO− 또는 일부 중간 케이스의 인덕트로 볼 수 있다.

음식으로

니트로실헤메

식품과 위장관에서 니트로스와 니트로실레이션은 소비자 건강에 동일한 결과를 가져오지 않는다.

  • 경화된 고기에서: 양생에 의해 가공된 고기는 질산염을 함유하고 있으며 pH는 대략 5이며, 거의 모든 질산염이 NO−
    2    (99%)로 존재한다.     경화된 고기는 아스코르베이트 나트륨(또는 에리소르베이트 또는 비타민 C)과 함께 첨가되기도 한다. S에 의해 증명된 바와 같이. 미르비쉬, 아스코르베이트는 아미노와−
    2 반응하여 NO를 형성하기 때문에 아미노산 아민의 니트로스를 억제한다.[7][8]     따라서 아스코르베이트와 pH 5는 헤메 철의 니트로시릴레이션을 선호하고, 니트로실헤메를 형성하며, 미오글로빈 내부에 포함되면 붉은 색소, 요리에 의해 방출되면 분홍색소를 형성한다. 그것은 경화된 고기의 "집사맛"에 참여한다. 가공육 K-O 호니켈 유럽 로비의 컨설턴트에 따르면, 니트로실렘은 따라서 육류 산업과 소비자들에게 이익이 된다고 여겨진다.[9][10] 가공육 산업 외부의 과학자들에 따르면 니트로실헴은 발암성 화합물로 간주된다. [11] [12] [13]
  • 위에서는 염화수소를 분비하면 산성 환경(pH 2)이 생기고, 섭취한 질산염(식량이나 침으로)은 아민의 질화 작용을 일으켜 니트로사민(잠재 발암물질)이 생긴다. 아민 농도가 낮거나(예: 저단백질 다이어트, 발효식품 없음) 비타민C 농도가 높을 경우(예: 고과일 다이어트) 니트로스가 낮다. 그리고 나서 pH 2에서 안정되어 있는 S-니트로소티올이 형성된다.
  • 결장: 중성 pH는 니트로스를 선호하지 않는다. 2차 아민이나 질산염을 첨가한 후에도 스툴에는 니트로사민이 형성되지 않는다.[14] 중성 pH는 S-니트로소티올에서 NO를− 방출하고 철의 니트로시술을 선호한다. Bingham의 팀이 붉은 육식 지원자들의[15] 스툴에서 측정했던 이전에 NOC(N-니트로소 화합물)라고 불리던 것은 주로 비N-니트로소 ATNC(대부분 N-니트로소 화합물), 예를 들어 S-니트로소티올과 니트로실철(니트로실메)이라고 한다.[16]

참고 항목

참조

  1. ^ G. H. Coleman; C. M. McCloskey; F. A. Stuart (1945). "Nitrosobenzene". Org. Synth. 25: 80. doi:10.15227/orgsyn.025.0080.
  2. ^ Calder, A.; Forrester, A. R.; Hepburn, S. P. "2-Methyl-2-nitrosopropane and Its Dimer". Organic Syntheses. 52: 77.; Collective Volume, vol. 6, p. 803
  3. ^ E.Bosch (2014). "Structural Analysis of Methyl-Substituted Nitrosobenzenes and Nitrosoanisoles". J. Chem. Cryst. 98 (2): 44. doi:10.1007/s10870-013-0489-8. S2CID 95291018.
  4. ^ Beaudoin, D.; Wuest, J. D. (2016). "Dimerization of Aromatic C-Nitroso Compounds". Chemical Reviews. 116 (1): 258–286. doi:10.1021/cr500520s. PMID 26730505.
  5. ^ Luo, Yu-Ran (2007). Comprehensive Handbook of Chemical Bond Energies. Boca Raton, FL: Taylor and Francis. ISBN 9781420007282.
  6. ^ Pilato, R. S.; McGettigan, C.; Geoffroy, G. L.; Rheingold, A. L.; Geib, S. J. (1990). "tert-Butylnitroso complexes. Structural characterization of W(CO)5(N(O)Bu-tert) and [CpFe(CO)(PPh3)(N(O)Bu-tert)]+". Organometallics. 9 (2): 312–17. doi:10.1021/om00116a004.
  7. ^ Mirvish, SS; Wallcave, L; Eagen, M; Shubik, P (July 1972). "Ascorbate–nitrite reaction: possible means of blocking the formation of carcinogenic N-nitroso compounds". Science. 177 (4043): 65–8. Bibcode:1972Sci...177...65M. doi:10.1126/science.177.4043.65. PMID 5041776. S2CID 26275960.
  8. ^ Mirvish, SS (October 1986). "Effects of vitamins C and E on N-nitroso compound formation, carcinogenesis, and cancer". Cancer. 58 (8 Suppl): 1842–50. doi:10.1002/1097-0142(19861015)58:8+<1842::aid-cncr2820581410>3.0.co;2-#. PMID 3756808.
  9. ^ http://clitravi.com/listing_members.pdf
  10. ^ Honikel, K. O. (2008). "The use an control of nitrate and nitrite for the processing of meat products". Meat Science. 78 (1–2): 68–76. doi:10.1016/j.meatsci.2007.05.030. PMID 22062097.
  11. ^ Lunn, J.C.; Kuhnle, G.; Mai, V.; Frankenfeld, C.; Shuker, D.E.G.; Glen, R. C.; Goodman, J.M.; Pollock, J.R.A.; Bingham, S.A. (2006). "The effect of haem in red and processed meat on the endogenous formation of N-nitroso compounds in the upper gastrointestinal tract". Carcinogenesis. 28 (3): 685–690. doi:10.1093/carcin/bgl192. PMID 17052997.
  12. ^ Bastide, Nadia M.; Pierre, Fabrice H.F.; Corpet, Denis E. (2011). "Heme Iron from Meat and Risk of Colorectal Cancer: A Meta-analysis and a Review of the Mechanisms Involved". Cancer Prevention Research. 4 (2): 177–184. doi:10.1158/1940-6207.CAPR-10-0113. PMID 21209396. S2CID 4951579.
  13. ^ Bastide, Nadia M.; Chenni, Fatima; Audebert, Marc; Santarelli, Raphaelle L.; Taché, Sylviane; Naud, Nathalie; Baradat, Maryse; Jouanin, Isabelle; Surya, Reggie; Hobbs, Ditte A.; Kuhnle, Gunter G.; Raymond-Letron, Isabelle; Gueraud, Françoise; Corpet, Denis E.; Pierre, Fabrice H.F. (2015). "A Central Role for Heme Iron in Colon Carcinogenesis Associated with Red Meat Intake". Cancer Research. 75 (5): 870–879. doi:10.1158/0008-5472.CAN-14-2554. PMID 25592152.
  14. ^ Lee, L; Archer, MC; Bruce, WR (October 1981). "Absence of volatile nitrosamines in human feces". Cancer Res. 41 (10): 3992–4. PMID 7285009.
  15. ^ Bingham, SA; Pignatelli, B; Pollock, JR; et al. (March 1996). "Does increased endogenous formation of N-nitroso compounds in the human colon explain the association between red meat and colon cancer?". Carcinogenesis. 17 (3): 515–23. doi:10.1093/carcin/17.3.515. PMID 8631138.
  16. ^ Kuhnle, GG; Story, GW; Reda, T; et al. (October 2007). "Diet-induced endogenous formation of nitroso compounds in the GI tract". Free Radic. Biol. Med. 43 (7): 1040–7. doi:10.1016/j.freeradbiomed.2007.03.011. PMID 17761300.