아킬군
Acyl group
아킬 그룹은 무기산을 포함한 [1]옥소아시드에서 하나 이상의 히드록실 그룹을 제거함으로써 파생된 모이티다. 이중 결합 산소 원자와 알킬 그룹(R-C=O)을 함유하고 있다. 유기화학에서 아킬군(IUPAC명:알카노일)은 보통 카르복실산에서 유래되는데, 이 경우 RCO–라는 공식을 가지고 있는데, 여기서 R은 단일 결합에 의해 그룹의 탄소 원자와 연결된 알킬군을 나타낸다. 이 용어는 유기 화합물에 거의 항상 적용되지만, 아킬 그룹은 원칙적으로 설폰산이나 인산 같은 다른 유형의 산에서 파생될 수 있다. 가장 일반적인 배열에서 아킬 그룹은 더 큰 분자 조각에 부착되며, 이 경우 탄소 원자와 산소 원자는 이중 결합에 의해 연결된다.
화합물
잘 알려진 아킬 화합물은 아세틸 염화물(CHCOCl3)과 벤조일 염화물(CHCOCl65)과 같은 아킬 염소화물이다. 아킬리움 양이온의 원천으로 취급되는 이들 화합물은 아킬 그룹을 다양한 기판에 부착하는 데 좋은 시약이다. 아미데스(RC(O)NR2)와 에스테르(RC(O)ORor)는 케톤(RC(O)R)과 알데히드(RC(O)H)와 같이 아킬 화합물의 종류다.
아쿨리움 양이온, 활성산소 및 음이온
아킬리움 이온은 RCO라는+ 공식의 양이온이다.[2] 이러한 양이온에서 탄소-산소 결합 길이는 1.1 å에 가까우며, 이는 일산화탄소 112.8 pm보다 짧고 삼중 본드 특성을 나타낸다.[3]
아실리움 이온의 탄소 중심은 일반적으로 선형 기하학 및 sp 원자 혼합을 가지며, (탄소가 아닌) 산소에 정량 전하를 갖는 공명 구조로 가장 잘 표현된다. [R–C≡O+]. 그것들은 케톤의 EI 질량 스펙트럼에서 관찰된 특성 조각이다.
아킬리움 이온은 예를 들어 프리델-크래프트 아킬화 및 하야시 재배열과 같은 많은 다른 유기 반응에서 흔히 반응하는 중간 물질이다. 아킬리움 이온을 함유한 염분은 아킬 할리드로부터 할로겐화물을 제거함으로써 생성될 수 있다.
- RC(O)Cl + SbCl5 → [RCO]+[SbCl6]–
아킬산소는 수소원자 추상화에 의해 알데히드에서 쉽게 생성된다. 그러나 그들은 알킬 레디컬을 공급하기 위해 급속 디카보닐화를 겪는다.[4]
- RC(H)=O → RC•=O → R•+C≡O
Acyl 음이온은 거의 항상 불안정하다. 일반적으로 너무 불안정해서 종합적으로 이용될 수 없다. 그들은 에니돌을 만들기 위해 쉽게 약하게 만든다. 따라서 합성 화학자들은 디티아누스와 같은 다양한 아킬 음이온 합성 동위 물질을 대리인으로 개발했다. 단, 부분적인 예외로서 방해받은 다이얼킬포름아미드(예: 디이소프로필포름아미드, HCONiPr2)는 저온(-78 °C)에서 디이소프로필아미드 리튬을 베이스로 하여 이러한 온도에서 카바모일 음이온 안정감을 형성할 수 있다.[5]
생화학에서
생화학에는 모든 주요 생화학 분자 범주에 아킬 그룹의 예가 많이 있다.
아킬-코아스는 지방산 대사를 통해 형성된 아킬 유도체다. 가장 흔한 파생상품인 아세틸-CoA는 많은 생합성 변형에서 아킬 공여자의 역할을 한다. 그러한 아킬 화합물은 티오에스터다.
아미노산의 아킬 그룹의 이름은 -ine 접미사를 -yl로 대체함으로써 형성된다. 예를 들어, 글리신의 아킬 그룹은 글리실이고, 리신의 아킬 그룹은 리실이다.
리보뉴클레오시드 단인산(AMP)과 GMP(5㎛-guanylic acid), CMP(5㎛-cytidylic acid)와 UMP(5㎛-uridylic acid)의 이름은 각각 아데닐, 구닐, 시티딜릴, 우리딜리힐이다.
마지막으로, 많은 사당류가 아세틸화된다.
유기농 화학 및 강직물에서
아킬 리간드는 몇몇 촉매 반응에서 중요한 많은 카보닐화 반응의 매개체다. 금속 아킬은 보통 금속-알킬 결합에 일산화탄소를 삽입하여 발생한다. 금속 아킬은 또한 아킬 염소화물이 저밸런스 금속 복합체와 관련된 반응이나 금속 카보닐과 유기석 화합물의 반응에 의해서도 발생한다. 금속 아킬은 종종 두 개의 공진 구조로 설명되는데, 그 중 하나는 산소 중심부의 기본성을 강조한다. O-alkylation of metal acyls는 Fischer carbene 콤플렉스를 준다.[6]
명명법
아킬 그룹의 공통 명칭은 일반적으로 아래 표와 같이 해당 카르복실산의 공통 명칭인 -ic acid 접미사를 -yl(또는 -oyl)로 대체함으로써 도출된다.
유기화학 IUPAC 명명법에서 아킬 그룹의 체계적 명칭은 아래 표와 같이 해당 하이드로카르빌 그룹의 체계적 이름(또는 해당 카르복실산의 체계적 이름의 -oic acid 접미사)을 -oyl로 대체함으로써 정확히 도출된다.
아실들은 수력탄산과 카르복실산 사이에 있다.
-yl로 끝나는 하이드로카르빌 그룹 이름은 아킬 그룹이 아니라 알칸(메틸, 에틸, 프로필, 부틸), 알케네스(프로페닐, 부테닐), 아릴 그룹(벤질)에서 파생된 알킬 그룹이다.
| 해당 하이드로캐롤군명 RC- | Acyl 그룹 이름 RC(O)– | 해당 카르복실산명 RC(O)O-H | |||
|---|---|---|---|---|---|
| 통상의 | 계통적인 | 통상의 | 계통적인 | 통상의 | 계통적인 |
| 메틸 | 포르밀 | 메타노일 | 포름산 | 메타노산 | |
| 에틸 | 아세틸 | 이타노일 | 아세트산 | 에타노산 | |
| 프로필 | 프로피오닐 | 프로파노일 | 프로피온산 | 프로파노산 | |
| 부틸 | 부틸 | 부타노일 | 부티르산 | 부타노산 | |
| 프로페닐 | 아크릴 또는 아크릴로일 | 프로페노일 | 아크릴산 | 프로페노산 | |
| 크로이틀 | 부테닐 | 크로토닐 | 부테노일 | 크로톤산 | 부테노산 |
| 벤질 | 벤조일 | 벤조산 | |||
아킬종
아실록시 그룹에서 아실 그룹은 산소에 결합된다: R-C(=O)-O-RRG. 여기서 R-C(=O)는 아실 그룹이다.
아킬리움 이온은 R-C+=O £ R-C≡O형식의+ 양이온으로 하야시 재배열과 같은 유기반응의[1] 매개체로서 중요한 역할을 한다.
참고 항목
참조
- ^ a b IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편. ("금책")(1997년). 온라인 수정 버전: (2006–) "Acyl 그룹". doi:10.1351/골드북.A00123
- ^ IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편. ("금책")(1997년). 온라인 수정 버전: (2006–) "아킬 종". doi:10.1351/골드북.A00129
- ^ Chevrier, B.; Carpentier, J. M. Le; Weiss, R. (1972). "Synthesis of two crystalline species of the Friedel–Crafts intermediate antimony pentachloride-p-toluoyl chloride. Crystal structures of the donor–acceptor complex and of the ionic salt". J. Am. Chem. Soc. 94 (16): 5718–5723. doi:10.1021/ja00771a031.
- ^ Smith, Michael B. (2013). March's Advanced Organic Chemistry. Hoboken, NJ: Wiley. p. 857. ISBN 978-0-470-46259-1.
- ^ Fraser, Robert R.; Hubert, Patrick R. (1974-01-01). "Direct Formation of the Carbonyl Anion of Diisopropyl Formamide". Canadian Journal of Chemistry. 52 (1): 185–187. doi:10.1139/v74-029. ISSN 0008-4042.
- ^ Elschenbroich, C. (2006). Organometallics. Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 3-527-29390-6.
외부 링크
Wikimedia Commons의 Acyl 그룹과 관련된 미디어
