이소시아네이트

Isocyanate
이소시아니드와 혼동하지 마십시오.
이소시아네이트 관능기

이소시아네이트(Isocyanate)는 R-N=C=O 공식의 관능기를 말한다.이소시아네이트기를 포함하는 유기화합물을 이소시아네이트라고 한다.2개의 이소시아네이트기를 가진 유기화합물을 디이소시아네이트라고 한다.디이소시아네이트는 [1][2][3]폴리머의 일종인 폴리우레탄을 생산하기 위해 제조된다.

이소시아네이트는 매우 다른 화합물 계열인 시안산에스테르 및 이소시아니드와 혼동해서는 안 됩니다.시안산염(아연산 에스테르) 관능기(R-O-CnN)는 이소시아네이트기(R-N=C=O)와는 다르게 배열되어 있다.이소시아니드는 시안산염기의 산소가 부족한 R-N≡C의 결합성을 가진다.

구조 및 본딩

결합의 측면에서 이소시아네이트는 이산화탄소(CO2) 및 카르보디이미드(C(NR))2와 밀접한 관련이 있습니다.이소시아네이트를 정의하는 C-N=C=O 단위는 평면이며, N=C=O 결합은 거의 선형이다.페닐 이소시아네이트는 C=N, C=O 거리가 각각 1.17μ,[4] 1.173Ω이다.

생산.

이소시아네이트는 보통 포스제네이션(포스젠 처리)에 의해 아민에서 생산된다.

RNH2 + COCl2 → RNCO + 2 HCL

이러한 반응은 염화카르바모일(RNHC(O)Cl)의 중간을 통해 진행됩니다.포스겐의 위험성 때문에, 이소시아네이트의 생산은 특별한 [1]예방책을 필요로 한다.

이소시아네이트로 가는 또 다른 경로는 알케인에 이소시아네이트를 첨가하는 것이다.상보적으로 알킬 이소시아네이트는 할로겐화 알킬 및 알칼리 [5]금속 시안산염을 포함한 치환 반응에 의해 형성된다.

니트렌과 관련된 세 가지 재배열 반응은 이소시아네이트를 생성한다.

반응성

친핵체 포함

이소시아네이트는 친전자성이기 때문에 알코올, 아민, 심지어 구조적으로 유사한 [6]이소티오시아네이트에 비해 반응성이 높은 물을 포함한 다양한 친핵성 물질에 반응한다.

알코올로 처리하면 이소시아네이트가 우레탄 결합을 형성합니다.

ROH + R'NCO → ROC(O)N(H)R' (R 및 R'는 알킬기 또는 아릴기)

디이소시아네이트를 디올 또는 폴리올과 같은 2개 이상의 수산기를 포함하는 화합물로 처리하면 폴리우레탄으로 알려진 폴리머 사슬이 형성된다.

디이소시아네이트와 디올로부터 폴리우레탄 합성

이소시아네이트는 물과 반응하여 이산화탄소를 형성합니다.

RNCO + HO2 → RNH2 + CO2

이 반응은 폴리우레탄 생산과 함께 폴리우레탄 거품을 내기 위해 이용된다.이산화탄소는 송풍제 [7]역할을 한다.

또한 이소시아네이트는 아민과 반응하여 요관을 만듭니다.

RNH2 + R'NCO → RNC2(O)N(H)R'

요소에 이소시아네이트를 추가하면 다음과 같은 비우렛을 얻을 수 있습니다.

RNC2(O)N(H)R' + R"NCO → RNC2(O)NR'C(O)NHR"

디이소시아네이트와 두 개 이상의 아민기를 포함하는 화합물 사이의 반응은 폴리우레아로 알려진 긴 폴리머 사슬을 생성한다.

카르보디이미드는 포스핀 산화물을 [8]촉매로 사용하는 알킬과 아릴 이소시아네이트의 탈탄산화로 생산됩니다.

CHNCO611 → (CHN611)2C + CO2

사이클라이제이션

이소시아네이트는 또한 스스로 반응할 수 있다.지방족 디이소시아네이트는 치환된 이소시아누르산기에서 삼량화 될 수 있다.이는 일반적으로 견고한 단열재로 사용되는 폴리 이소시아누레이트 수지(PIR)의 형성에 나타나 있습니다.이소시아네이트는 디엘-알데르 반응에 참여하며, 디에노필로 기능한다.

재배열 반응

이소시아네이트는 가수분해를 통해 1차 아민을 합성하는 일반적인 중간체이다.

일반적인 이소시아네이트

메틸렌디페닐4,4'-디이소시아네이트(MDI)
파란색으로 표시된 고리 원자의 번호부여
이소포론디이소시아네이트

2000년 세계 디이소시아네이트 시장 규모는 440만톤으로 이중 61.3%가 메틸렌디소시아네이트(MDI), 34.1%가 톨루엔디소시아네이트(TDI), 3.4%가 헥사메틸렌디소시아네이트(HDI), 이소시아네이트(Dioshorianate)였다.공업적으로 중요한 단관능성 이소시아네이트는 살충제 제조에 사용되는 메틸 이소시아네이트(MIC)이다.

일반적인 응용 프로그램

MDI는 일반적으로 견고한 발포체 및 표면 [1]코팅 제조에 사용됩니다.단열재를 위한 구조에는 폴리우레탄 폼 보드가 사용됩니다.TDI는 가구나 침구 등 유연한 발포재를 사용하는 경우에 일반적으로 사용됩니다.MDI와 TDI는 모두 내후성 특성 때문에 접착제 및 실란트 제조에 사용됩니다.이소시아네이트, MDI 및 TDI는 적용 속도와 유연성으로 인해 절연 분무 용도로 널리 사용된다.거품을 구조물에 분사하여 제 자리에서 굳히거나 [14]용도에 따라 어느 정도의 유연성을 유지할 수 있습니다.HDI는 자동차용 페인트를 포함한 고성능 표면 코팅 애플리케이션에 일반적으로 사용됩니다.

건강과 안전

이소시아네이트의 위험성은 보팔 재난과 함께 세계의 주목을 받게 되었는데, 보팔 재난은 이소시아네이트 메틸 가스를 실수로 주변 환경으로 방출하여 거의 4000명의 사망자를 발생시켰다.

이소시아네이트의 LD50은 일반적으로 [15]kg당 수백 밀리그램입니다.이러한 낮은 급성 독성에도 불구하고 0.07mg/m의3 극히 낮은 단기 노출 한계(STEL)는 영국의 [16]모든 이소시아네이트(이소시아네이트 메틸: 0.02mg/m3 제외)에 대한 법적 한계이다.이러한 제한은 작업자를 천식, 접촉 피부염 또는 [17]호흡기의 자극과 같은 만성적인 건강 영향으로부터 보호하기 위해 설정됩니다.

스프레이 용도로 사용되기 때문에 에어로졸의 특성이 주목을 [18][19]받고 있습니다.미국에서는 OSHA가 2013년부터 이소시아네이트에 대한 국가 강조 프로그램을 실시하여 고용주와 근로자가 건강 [20]위험에 대해 보다 잘 알 수 있도록 했다.폴리우레탄은 다양한 경화 시간을 가지며, 이에 [21]따라 발포체 내 유리 이소시아네이트의 존재도 달라집니다.

미국 국립 독물학 프로그램(NTP)과 국제 암 연구 기관(IARC)은 TDI를 잠재적 인간 발암 물질로 평가했으며 그룹 2B는 "[22][23]인간에 발암 가능성이 있다"고 평가했다.MDI는 비교적 안전한 것으로 보이며 사람의 발암물질은 [23]아닌 것으로 보인다.IARC는 MDI를 "인간의 발암성에 대해 분류할 수 없다"[24]고 그룹 3으로 평가한다.

MDI와 TDI의 주요 생산국은 모두 국제 이소시아네이트 협회의 회원국으로 MDI와 TDI의 안전한 취급을 촉진하고 있습니다.

위험 요소

독성

이소시아네이트는 미립자, 증기 또는 에어로졸로 호흡기 위험을 나타낼 수 있습니다.자동차 보디 숍 근로자들은 자동차에 스프레이 도장을[25] 할 때 반복적으로 노출되고 트럭 침대 [26][27]라이너를 설치할 때 노출될 수 있기 때문에 이소시아네이트 노출에 대해 매우 일반적으로 검사되는 집단입니다.과민성 폐렴은 발병 속도가 느리고 폐 영상 촬영에서 볼 수 있는 만성 염증이 특징입니다.직업성 천식은 이소시아네이트에 대한 호흡감작의 우려스러운 결과이다. 왜냐하면 그것은 급박하게 [28]치명적일 수 있기 때문이다.직업성 천식의 진단은 일반적으로 폐기능검사(PFT)를 사용하여 수행되며 펄스학 또는 직업의학 의사가 [29]수행합니다.직업성 천식은 일시적인 호흡곤란과 천식을 유발한다는 점에서 천식과 비슷하다.이소시아네이트에 대한 피폭 선량과 지속 시간 모두 호흡 [30]감작성으로 이어질 수 있다.이소시아네이트에 대한 피부 노출은 호흡기 질환에 노출된 사람을 민감하게 만들 수 있다.

피부 노출은 혼합, 스프레이 코팅 또는 코팅 도포 및 도포를 수동으로 통해 발생할 수 있습니다.이소시아네이트에 대한 피부 노출은 호흡 [31]감작성을 유발하는 것으로 알려져 있다.올바른 개인 보호 장비(PPE)를 사용하는 경우에도 완전히 [32]보호되지 않은 신체 부위에 노출이 발생할 수 있습니다.또한 이소시아네이트는 부적절한 PPE에 침투할 수 있으므로 일회용 장갑과 양복 모두 과도하게 노출될 경우 자주 교체해야 합니다.

가연성

메틸 이소시아네이트(MIC)는 [33]인화성이 매우 높습니다.MDI와 TDI는 [34]인화성이 훨씬 낮습니다.재료의 가연성은 가구 [35]디자인에서 고려해야 할 사항이다.특정 가연성 위험은 특정 이소시아네이트에 대한 안전 데이터 시트(SDS)에 기재되어 있습니다.

위험 제어

주요 기사:위험 통제 계층

제거 및 대체는 산업 공정에서 직접 사용되는 위험을 제거하는 것을 추구합니다.가능하면 제거하면 다른 제어 장치의 필요성을 제거할 수 있습니다.제거할 수 없는 경우 덜 위험한 이소시아네이트를 대체하여 위험을 제어할 수도 있습니다.이소시아네이트에 내재된 위험 때문에 적절한 [36]대체품을 위한 연구가 진행 중이다.EPA는 폴리우레탄 [37]코팅의 이소시아네이트에 대한 적절한 대체물을 찾는 작업을 후원했다.

엔지니어링 제어는 위험 노출에 대한 장벽을 만들어 위험을 줄이는 것을 추구한다.선원-경로-수용체 모델을 사용하여, 공학적 제어는 선원에서 나오는 위험을 수용체에 도달하는 것을 완화하기 위해 경로에 작용한다.별도의 환기 시스템이 있는 자동 분사 부스는 엔지니어링 제어의 한 예가 될 수 있습니다.적절한 환기는 [18][38]이소시아네이트를 사용할 때 일반적인 엔지니어링 컨트롤입니다.

관리통제는 위험을 줄이기 위한 정책 또는 훈련 기반의 통제이다.직업성 천식의 증상이나 적절한 인공호흡기 사용에 대한 인식에 대한 분기별 교육 세션은 행정 통제의 예가 될 것이다.관리 통제는 개인 보호 장비가 존재하지 않는 위험을 줄이는데 효과적일 수 있다. 예를 들어, 작업 구역에서의 어떠한 음식이나 흡연도 유해 화학 물질의 섭취를 막을 수 없다.OSHA에[39] 의한 트레이닝 필요

개인 보호 장비(PPE)는 위험 제어의 최저 수준입니다.일반적으로 사용되는 이소시아네이트의 경우 PPE에는 흡입 위험에 대한 호흡 보호구와 피부 위해 흡수를 최소화하기 위한 장갑이 포함된다.인공호흡기와 같은 PPE는 적합성에 민감하며 정기적으로 약간의 유지보수가 필요합니다.일부 자동차 차체 도료 및 투명 코팅 스프레이 애플리케이션의 노출 한도가 하프 마스크 호흡기의 보호 계수를 초과하므로 전면 [25][26]마스크가 필요합니다.눈 보호는 [38]PPE의 중요한 구성요소이다.장갑과 덮개는 [19][40]작업자에게 적합한 개인 보호 장비입니다.장갑과 방호복은 피부 노출을 줄이는데 효과적일 수 있지만 촉각 상실 또는 열 부담 증가로 인해 사용자의 저항이 발생할 수 있다.장갑의 재질과 두께는 [41][42]보호의 중요한 구성요소입니다.

산업위생

노출 평가는 산업위생사의 영역이다.노출 평가의 목적은 아래의 직업적 노출 한계(OEL)에 대한 규제 준수를 보장하는 것이다.OSHA 지침은 특정 화학물질에 맞춘 샘플링 및 분석 절차를 통해 이소시아네이트 측정에 대한 자세한 기술 지침을 제공한다.MDI의 경우 표준 공기 유량 및 액체 크로마토그래피에서 [43]유리섬유 필터로 시료를 채취한다.

직업 건강 감시는 주로 의료 전문가의 영역입니다.여기에는 상담, 인공호흡기 장착 테스트, 생물학적 노출 지수(BEI)를 사용한 생물학적 노출 추적 및 PFT 결과가 포함될 수 있습니다.이소시아네이트에[44] 대한 생물학적 모니터링 수준은 존재하지만 일반적으로 사용되지 않을 수 있습니다.미국 해군의 모니터링 프로그램의 한 예는 폐 기능 검사와 선별 [45]설문지에 의존한다.

산업 위생과 의료 감시의 조합은 직업 [46]천식의 발생에 상당한 영향을 미칠 수 있다.

비상 관리는 복잡한 준비 과정이며 대량 화학물질의 방출이 공공의 안녕을 위협할 수 있는 환경에서 고려되어야 한다.MIC의 석방과 관련된 보팔 참사로 수천 명의 사망자가 발생했고 수십만 명이 더 영향을 받았습니다.이와 같은 대형 산업재해로 인해 보건당국은 재해의 평가, 엔지니어링에 의한 예방 및 [47]공동대응을 목적으로 방재 프로그램을 제안하고 있다.최근에는 웨스트버지니아에 [48]있는 농약 제조 공장에서 폭발 사고가 발생했다.

직업상 피폭 한계

피폭 한계는 천장 한계, 최대값, 단기 피폭 한계(STEL), 15분 피폭 한계 또는 8시간 시간 가중 평균 한계(TWA)로 표현될 수 있다.아래는 미국 내에서 덜 흔한 이소시아네이트도 특정 한계가 있고, 일부 지역에서는 순수 화학 피폭에 비해 화학 혼합물의 안전성에 관한 불확실성의 일부를 인식하는 총 이소시아네이트에 대한 제한이 있기 때문에 완전하지 않은 표본이다.예를 들어 HDI에 대한 OEL은 없지만, NIOSH는 MDI에 대한 [49]권장사항과 일치하는 REL이 8시간 TWA에 대해 5ppb이고 상한선이 20ppb입니다.

이소시아네이트메틸렌비스페닐(MDI)
조직(지역) 표준. 가치
OSHA(미국) 상한선 20ppb[50]
NIOSH(미국) 권장 노출 한계(REL) – 상한 20ppb[51]
NIOSH(미국) 권장 노출 제한(REL)– TWA 5ppb[51]
ACGIH(미국) Threshold Limit Value(TLV; 임계값 제한값) 5ppb[52]
안전 작업(호주) 모든 이소시아네이트– TWA 0.02mg/m3[53] (비교시 약 2.5ppb)
안전 작업(호주) 모든 이소시아네이트– STEL 0.07mg/m3[53] (비교시 약 10ppb)
Heath & Safety 이그제큐티브(영국) 모든 이소시아네이트– TWA 0.02mg/m3[54]
Heath & Safety 이그제큐티브(영국) 모든 이소시아네이트– STEL 0.07 mg/m3[54]
톨루엔-2,4-디이소시아네이트(TDI)
조직(지역) 표준. 가치
OSHA(미국) 상한선 20ppb[50]
NIOSH(미국) 권장 노출 한계(REL) [없음][55]
ACGIH(미국) Threshold Limit Value(TLV; 임계값 제한값) 5ppb[52]
ACGIH(미국) 상한선 20ppb[52]

규정

미국

산업안전보건국(OSHA)은 근로자 안전을 다루는 규제 기관이다.OSHA는 MDI에 대한 [45]허용 피폭 한계(PEL) 20ppb와 피폭 평가에 대한 상세한 기술 지침을 제시한다.

국립보건원(NIOSH)은 작업장 안전에 관한 연구와 권고사항을 제공하는 기관이며, OSHA는 집행 기관에 가깝다.NIOSH는 PEL보다 낮을 수 있는 권장 노출 한계(REL)를 도출할 수 있는 과학 생산을 담당한다.OSHA는 집행 및 Enforcable Limit(PEL; 강제 가능한 제한) 방어를 담당합니다.1992년 OSHA가 TDI용 PEL을 NIOSH REL로 줄였을 때, PEL 축소는 법정에서 이의를 제기했고, 그 축소는 [56]번복되었다.

환경보호청(EPA)은 환경 및 [57]노출될 수 있는 비근로자 관련 이소시아네이트 규제에도 관여하고 있다.

ACGIH(American Conference of Governmental Industrial Sheishernists, ACGIH)는 화학 물질 기반 연구의 임계값 한계치(TLV)[56]로 알려진 지침을 부작용 없이[clarify] 일정한 작업 노출 수준으로 발표하는 비정부 기구입니다.PEL이 동일하지 않은 한 TLV는 OSHA에서 강제할 수 있는 값이 아닙니다.

유럽 연합

유럽화학청(ECHA)은 유럽연합([58]EU) 내에서 사용되는 화학물질에 대한 규제 감독을 제공한다.ECHA는 제품의 허용 농도를 낮추고 관리 [59]통제인 의무 근로자 교육을 통해 근로자 노출을 제한한다는 정책을 시행해 왔다.유럽 연합 내에서는 많은 국가들이 이소시아네이트에 대한 직업상 피폭 한도를 정하고 있다.

국제 그룹

유엔은 국제노동기구(ILO) 및 유엔환경프로그램(UNEP)과 함께 세계보건기구(WHO)를 통해 국제화학안전프로그램(IPCS)에 협력해 화학물질에 관한 요약문서를 발행한다.IPCS는 2000년에 MDI에 [60]관한 과학적 지식의 현황을 요약한 문서를 발행했다.

IARC는 화학물질의 위험 데이터를 평가하고 발암 위험에 대한 등급을 부여한다.TDI의 경우 최종 평가는 사람에게 발암 가능성이 있다(그룹 2B).[61]MDI의 경우 사람에 대한 발암성에 대한 최종 평가는 분류할 수 없다(그룹 3).[62]

국제 이소시아네이트 협회(International Isocyanate Institute)는 베스트 [63]프랙티스를 공표함으로써 이소시아네이트의 안전한 이용을 촉진하는 국제 산업 컨소시엄입니다.

「 」를 참조해 주세요.

레퍼런스

  1. ^ a b c Christian Six, Frank Richter (2005). "Isocyanates, Organic". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a14_611.{{cite encyclopedia}}: CS1 maint: 작성자 파라미터 사용(링크)
  2. ^ Saul Patai, ed. (1977). Cyanates and Their Thio Derivatives: Part 1, Volume 1. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. doi:10.1002/9780470771525. ISBN 9780470771525.
  3. ^ Saul Patai, ed. (1977). Cyanates and Their Thio Derivatives: Part 2, Volume 2. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. doi:10.1002/9780470771532. ISBN 9780470771532.
  4. ^ Byrn, Marianne P.; Curtis, Carol J.; Hsiou, Yu; Khan, Saeed I.; Sawin, Philip A.; Tendick, S. Kathleen; Terzis, Aris; Strouse, Charles E. (1993). "Porphyrin sponges: conservative of host structure in over 200 porphyrin-based lattice clathrates". Journal of the American Chemical Society. American Chemical Society (ACS). 115 (21): 9480–9497. doi:10.1021/ja00074a013. ISSN 0002-7863.
  5. ^ Reinhard Richter, Henri Ulrich (1977). "Syntheses and Preparative Applications of Isocyanates". In Saul Patai (ed.). Cyanates and Their Thio Derivatives: Part 2, Volume 2. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. pp. 619–818. doi:10.1002/9780470771532.ch1. ISBN 9780470771532.
  6. ^ Li, Zhen; Mayer, Robert J.; Ofial, Armin R.; Mayr, Herbert (2020-04-27). "From Carbodiimides to Carbon Dioxide: Quantification of the Electrophilic Reactivities of Heteroallenes". Journal of the American Chemical Society. 142 (18): 8383–8402. doi:10.1021/jacs.0c01960. PMID 32338511. S2CID 216557447.
  7. ^ Coleman, M.M.; Painter, P. (2019). Fundamentals of Polymer Science: An Introductory Text, Second Edition. CRC Press. p. 39. ISBN 978-1-351-44639-6.
  8. ^ Campbell, T. W.; Monagle, J. J. (1963). "Diphenylcarbodiimide". Organic Syntheses. 43: 31. doi:10.15227/orgsyn.043.0031.
  9. ^ http://alpha.chem.umb.edu/chemistry/orgchem/CH20Handout.pdf 2006년 9월 11일 매사추세츠 보스턴 대학 Ch20 Handout의 Wayback Machine에서 아카이브 완료
  10. ^ Mann, F. G.; Saunders, B. C. (1960). Practical Organic Chemistry, 4th Ed. London: Longman. p. 128. ISBN 9780582444072.
  11. ^ Cohen, Julius (1900). Practical Organic Chemistry 2nd Ed. London: Macmillan and Co., Limited. p. 72. Practical Organic Chemistry Cohen Julius.
  12. ^ Baumgarten, Henry; Smith, Howard; Staklis, Andris (1975). "Reactions of amines. XVIII. Oxidative rearrangement of amides with lead tetraacetate". The Journal of Organic Chemistry. 40 (24): 3554–3561. doi:10.1021/jo00912a019.
  13. ^ Randall, D. (2002). The Polyurethanes Book. Wiley. ISBN 978-0-470-85041-1.
  14. ^ US EPA, OCSPP (2015-08-14). "Chemicals and Production of Spray Polyurethane Foam – Why It Matters". US EPA. Retrieved 2018-12-08.
  15. ^ Allport D. C., Gilbert, D. S. 및 Outterside S. M. (eds) (2003)MDI 및 TDI: 안전, 건강 및 환경: 소스북 및 실무 가이드.치체스터, 와일리
  16. ^ http://www.hse.gov.uk/pUbns/priced/eh40.pdf[베어 URL PDF]
  17. ^ "Isocyanates – Controlling hazardous substances – Managing occupational health risks in construction". www.hse.gov.uk.
  18. ^ a b "CDC – Isocyanates – NIOSH Workplace Safety and Health Topic". www.cdc.gov. 2018-11-09. Retrieved 2018-11-21.
  19. ^ a b "Isocyanate Exposure, Reaction and Protection – Quick Tips #233 – Grainger Industrial Supply". www.grainger.com. Retrieved 2018-11-21.
  20. ^ "OSHA announces new National Emphasis Program for occupational exposure to isocyanates". www.osha.gov. Occupational Safety and Health Administration. Retrieved 2018-11-21.
  21. ^ Riedlich, C. (2010). "Risk of isocyanate exposure in the construction industry" (PDF). CPWR – the Center for Construction Research and Training: 1–8.
  22. ^ IXOM. "Safety Data Sheet – TOLUENE DIISOCYANATE (TDI)" (PDF). Retrieved 2018-11-24.
  23. ^ a b "Health Effects of Diisocyanates: Guidance for Medical Personnel" (PDF). American Chemistry Council. Retrieved 2018-11-24.
  24. ^ "SAFETY DATA SHEET" (PDF). Everchem. Retrieved 2018-11-24.
  25. ^ a b Reeb-Whitaker, Carolyn; Whittaker, Stephen G.; Ceballos, Diana M.; Weiland, Elisa C.; Flack, Sheila L.; Fent, Kenneth W.; Thomasen, Jennifer M.; Trelles Gaines, Linda G.; Nylander-French, Leena A. (2012). "Airborne Isocyanate Exposures in the Collision Repair Industry and a Comparison to Occupational Exposure Limits". Journal of Occupational and Environmental Hygiene. 9 (5): 329–339. doi:10.1080/15459624.2012.672871. PMC 4075771. PMID 22500941.
  26. ^ a b "Preventing Asthma and Death from MDI Exposure During Spray-on Truck Bed Liner and Related Applications" (PDF). www.cdc.gov. Retrieved 2018-12-07.
  27. ^ Bogaert, Pieter; Tournoy, Kurt G.; Naessens, Thomas; Grooten, Johan (January 2009). "Where Asthma and Hypersensitivity Pneumonitis Meet and Differ". The American Journal of Pathology. 174 (1): 3–13. doi:10.2353/ajpath.2009.071151. ISSN 0002-9440. PMC 2631313. PMID 19074616.
  28. ^ Kimber, Ian; Dearman, Rebecca J.; Basketter, David A. (2014-07-25). "Diisocyanates, occupational asthma and IgE antibody: implications for hazard characterization". Journal of Applied Toxicology. 34 (10): 1073–1077. doi:10.1002/jat.3041. ISSN 0260-437X. PMID 25059672. S2CID 29989837.
  29. ^ OSHA. "Do You Have Work-Related Asthma? A Guide for YOU and YOUR DOCTOR" (PDF). Retrieved 2018-11-21.
  30. ^ Daniels, Robert D. (2018-02-01). "Occupational asthma risk from exposures to toluene diisocyanate: A review and risk assessment". American Journal of Industrial Medicine. 61 (4): 282–292. doi:10.1002/ajim.22815. ISSN 0271-3586. PMC 6092631. PMID 29389014.
  31. ^ Bello, Dhimiter; Herrick, Christina A.; Smith, Thomas J.; Woskie, Susan R.; Streicher, Robert P.; Cullen, Mark R.; Liu, Youcheng; Redlich, Carrie A. (2006-11-28). "Skin Exposure to Isocyanates: Reasons for Concern". Environmental Health Perspectives. 115 (3): 328–335. doi:10.1289/ehp.9557. ISSN 0091-6765. PMC 1849909. PMID 17431479.
  32. ^ Ceballos, Diana M.; Fent, Kenneth W.; Whittaker, Stephen G.; Gaines, Linda G. T.; Thomasen, Jennifer M.; Flack, Sheila L.; Nylander-French, Leena A.; Yost, Michael G.; Reeb-Whitaker, Carolyn K. (2011-08-10). "Survey of Dermal Protection in Washington State Collision Repair Industry". Journal of Occupational and Environmental Hygiene. 8 (9): 551–560. doi:10.1080/15459624.2011.602623. ISSN 1545-9624. PMID 21830873. S2CID 33905218.
  33. ^ Pubchem. "Methyl isocyanate". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. Retrieved 2018-11-21.
  34. ^ ISOPA. "Dealing with fires involving MDI and TDI" (PDF). Retrieved 2018-11-21.
  35. ^ Weiss-Hills, Samantha (2018-05-28). "Is Your Couch Poisoning You?". Architectural Digest. Retrieved 2018-12-08.
  36. ^ "Finding a substitute for methyl isocyanate". Chemistry World. Retrieved 2018-11-21.
  37. ^ "Final Report Isocyanate-Free Polyurethane Coatings Research Project Database Grantee Research Project ORD US EPA". cfpub.epa.gov. Retrieved 2018-12-07.
  38. ^ a b "Isocyanates – Controlling hazardous substances – Managing occupational health risks in construction". www.hse.gov.uk. Retrieved 2018-11-21.
  39. ^ "Safety and Health Topics Isocyanates – Additional Resources". www.osha.gov. Occupational Safety and Health Administration. Retrieved 2018-11-21.
  40. ^ American Chemistry Council. "Guidance for Selection of Protective Clothing for MDI Users" (PDF). Retrieved 2018-11-21.
  41. ^ Ceballos, Diana; Reeb-Whitaker, Carolyn; Glazer, Patricia; Murphy-Robinson, Helen; Yost, Michael (2014-03-28). "Understanding Factors That Influence Protective Glove Use Among Automotive Spray Painters". Journal of Occupational and Environmental Hygiene. 11 (5): 306–313. doi:10.1080/15459624.2013.862592. ISSN 1545-9624. PMC 5514320. PMID 24215135.
  42. ^ "Chemical Resistant Gloves > Painters and Repairers Education Program Internal Medicine". medicine.yale.edu. Yale School of Medicine. Retrieved 2018-11-21.
  43. ^ "Sampling and Analytical Methods Methylene Bisphenyl Isocyanate (MDI) – (Organic Method #047)". www.osha.gov. Occupational Safety and Health Administration. Retrieved 2018-11-22.
  44. ^ Hu, Jimmy; Cantrell, Phillip; Nand, Aklesh (2017-07-29). "Comprehensive Biological Monitoring to Assess Isocyanates and Solvents Exposure in the NSW Australia Motor Vehicle Repair Industry". Annals of Work Exposures and Health. 61 (8): 1015–1023. doi:10.1093/annweh/wxx064. ISSN 2398-7308. PMID 29028250. S2CID 2072874.
  45. ^ a b "MEDICAL SURVEILLANCE PROCEDURES MANUAL AND MEDICAL MATRIX (EDITION 11)" (PDF). Navy And Marine Corps Public Health Center. Retrieved 2018-11-21.
  46. ^ Tarlo, S. M.; Liss, G. M.; Yeung, K. S. (2002-01-01). "Changes in rates and severity of compensation claims for asthma due to diisocyanates: a possible effect of medical surveillance measures". Occupational and Environmental Medicine. 59 (1): 58–62. doi:10.1136/oem.59.1.58. ISSN 1351-0711. PMC 1740212. PMID 11836470.
  47. ^ Rose, Dale A.; Murthy, Shivani; Brooks, Jennifer; Bryant, Jeffrey (2017-09-11). "The Evolution of Public Health Emergency Management as a Field of Practice". American Journal of Public Health. 107 (S2): S126–S133. doi:10.2105/ajph.2017.303947. ISSN 0090-0036. PMC 5594387. PMID 28892444.
  48. ^ "CSB Issues Report on 2008 Bayer CropScience Explosion: Finds Multiple Deficiencies Led to Runaway Chemical Reaction; Recommends State Create Chemical Plant Oversight Regulation". www.csb.gov. CSB. Retrieved 2018-11-21.
  49. ^ "CDC – NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards – Hexamethylene diisocyanate". www.cdc.gov. Retrieved 2018-12-08.
  50. ^ a b "1910.1000 TABLE Z-1 Limits for Air Contaminants". www.osha.gov. Occupational Safety and Health Administration. Retrieved 2018-11-24.
  51. ^ a b "Methylene bisphenyl isocyanate". CDC. Retrieved 2018-11-24.
  52. ^ a b c Allport, D. C.; Gilbert, D. S.; Outterside, S. M. (2003). MDI and TDI: Safety, Health and the Environment. England: John Wiley & Sons, LTD. p. 346. ISBN 978-0471958123.
  53. ^ a b Safe Work Australia. "Guide to handling isocyanates" (PDF). Retrieved 2018-11-21.
  54. ^ a b HSE (2018). EH40/2005 Workplace exposure limits. United Kingdom: The Stationery Office. p. 17. ISBN 978-0-7176-6703-1.
  55. ^ "Toluene-2,4-diisocyanate". CDC. Retrieved 2018-11-24.
  56. ^ a b "Request for assistance in preventing asthma and death from diisocyanate exposure". 1996-03-01. doi:10.26616/NIOSHPUB96111. {{cite journal}}:Cite 저널 요구 사항 journal=(도움말)
  57. ^ US EPA, OCSPP, OPPT, EETD (2015-06-06). "Spray Polyurethane Foam (SPF) Insulation and How to Use it More Safely". US EPA. Retrieved 2018-11-22.{{cite web}}: CS1 maint: 여러 이름: 작성자 목록(링크)
  58. ^ "Restriction proposal on diisocyanates and several authorisation applications agreed by RAC and SEAC". echa.europa.eu. ECHA. Retrieved 2018-11-22.
  59. ^ Vincentz Network GmbH & Co. KG. "Proposed restriction of diisocyanates". European Coatings. Retrieved 2018-11-22.
  60. ^ Sekizawa J., Greenberg M. M. (2000). "Concise International Chemical Assessment Document 27: DIPHENYLMETHANE DIISOCYANATE (MDI)" (PDF). Retrieved 2018-11-18.
  61. ^ "TOLUENE DIISOCYANATES" (PDF). IARC. 1987. Retrieved 2018-11-18.
  62. ^ "4,4′-METHYLENEDIPHENYL DIISOCYANATE AND POLYMERIC 4,4′-METHYLENEDIPHENYL DIISOCYANATE" (PDF). Retrieved 2018-11-18.
  63. ^ "Welcome to the International Isocyanate Institute". Retrieved 2018-11-18.

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