티오케톤

Thioketone
티오케톤의 일반 공식

티오케톤(티오네 또는 티오카르보닐이라고도 한다)은 산소가 황으로 대체된 재래식 케톤과 관련된 유기황 화합물이다.[1] 티오케톤은 RC2=O의 구조 대신 RC2=S 구조로 되어 있으며, 기능 그룹의 이름에 "theio-"라는 접두사가 반영되어 있다. 알킬티오케톤은 일반적으로 중합체나 고리를 형성하는 경향이 있다.[2][3]

구조 및 본딩

티오벤조페논의 C=S 결합 길이는 1.63 å으로, 가스 단계에서 측정한 티오폼알데히드의 C=S 결합 길이인 1.64 å에 상당한다. 강직 상호작용으로 인해 페닐 집단은 공동행렬이 아니며 이음각 SC-CC는 36°[4]

이중 결합 규칙과 일치하여 대부분의 알킬 티오케톤은 조광과 관련하여 불안정하다.[5] 황과 탄소의 p 궤도 사이의 에너지 차이는 케톤에 있는 산소와 탄소의 궤도보다 크다.[6] 탄소와 비교한 황의 원자 궤도의 상대적인 에너지 차이와 확산은 궤도의 중첩이 잘 되지 않고, 따라서 C=O에 비해 C=S에 대해서는 HOMO와 LUMO 사이의 에너지 격차가 줄어든다.[4] 티오벤조페논이 눈에 띄게 푸른색을 띠는 것은 파장 314.5nm의 빛 흡수 시 π→ π* 전환 때문이다.[6]

준비 방법

티온은 보통 S 원자와 O 원자를 교환하는 시약을 사용하여 케톤으로부터 준비된다. 일반적인 시약은 인 펜타설화물과[7] 관련 시약 로에손의 시약이다. 다른 방법들은 염화수소와 황화수소를 혼합하여 사용한다. 비스(트리메틸실릴)설황화물도 채용됐다.[2][8]

티오벤조페논의 용액과 고체 샘플. 푸른색은 티오카르보닐 기능군과 연관된 작은 호모-루모 간격과 일치한다.

티오벤조페논[(CH65)2CS]은 유기용매에 쉽게 용해되는 안정적인 딥 블루 화합물이다. 그것은 공기 중에 벤조페논과 유황으로 광택화된다. 그 발견 이후, 다양한 관련 시온들이 준비되었다.[9]

티오황파인

티오황산염은 티오카르보닐 S-설피드라고도 불리며 RCSS라는2 공식과 화합물이다. RC2=S=S=S의 연계가 있는 표면적으로는 적혈구처럼 보이지만 실제로는 1,3극 사이클로더드에 더 유용하게 분류돼 있다. 티오황린은 디티아레인, 3mb의 CS2 링과 평형 상태로 존재하도록 제안되었다. 티오황린은 종종 티오온의 화학에 대한 기계론적 논의에서 매개체로 이용된다. 예를 들어 티오벤조페논은 1,2,4-트리티올레인(PhC2)2S에3 산화되면 분해되며, 이는 PhCSS의2 사이클로어드레이션을 통해 모체2 PhCS에 발생한다.[10]

참고 항목

참조

  1. ^ IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편. ("금책")(1997년). 온라인 수정 버전: (2006–) "Tioketones". doi:10.1351/골드북.T06356
  2. ^ a b Kuhn, N.; Verani, G. (2007). "Chalcogenone C=E compounds". Handbook of Chalcogen Chemistry: New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium. Royal Society of Chemistry. doi:10.1039/9781847557575-00107.
  3. ^ E. Champaigne (1966). "Thioketones". In Saul Patai (ed.). The Carbonyl Group. PATAI'S Chemistry of Functional Groups. Vol. 1. John Wiley & Sons Ltd. p. 916. doi:10.1002/9780470771051.ch17.
  4. ^ a b Sustmann, R.; Siting, W.; Huisgen, R. "Thiobenzophenone S-Methylide to Tiobenzophenone의 사이클로어독 계산 연구" J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14425-14434. doi:10.1021/ja0377551
  5. ^ Organosulfur 화학 I: Current Chemistry, 1999, Volume 204/1999, 127-181, doi:10.1007/3-540-48956-8_2
  6. ^ a b 피세라, L.; Huisgen, R.; Kalwinsch, I.; Langhals, E.; Li, X, Mloston, G, Polborn, K, Rapp, J.; Siting, W.; Sustmann, R. "New Thione Chemistry". 순수 어플리케이션. Chem, 1996, 68, 789-798. doi:10.1351/pac199668040789
  7. ^ Polshettiwar, Vivek; Kaushik, M. P. (2004). "A new, efficient and simple method for the thionation of ketones to thioketones using P4S10/Al2O3". Tetrahedron Letters. 45 (33): 6255–6257. doi:10.1016/j.tetlet.2004.06.091.
  8. ^ Mcgregor, W. M.; Sherrington, D. C. (1993). "Some recent synthetic routes to thioketones and thioaldehydes". Chemical Society Reviews. 22 (3): 199. doi:10.1039/CS9932200199.
  9. ^ Okazaki, R.; Tokitoh, N. (2000). "Heavy ketones, the heavier element congeners of a ketone". Accounts of Chemical Research. 33 (9): 625–630. doi:10.1021/ar980073b. PMID 10995200.
  10. ^ Rolf Huisgen; J. Rapp (1997). "1,3-Dipolar Cycloadditions. 98. The Chemistry of Thiocarbonyl S-Sulfides". Tetrahedron. 53 (3): 939–960. doi:10.1016/S0040-4020(96)01068-X.

외부 링크 및 추가 읽기