금속아미드

Metal amides

금속아미드(Metal amides, systematic name metal azanides)는 NR2− 형식의 아미드 리간드를 가진 금속 중심부로 구성된 조정 화합물의 일종이다. 아미드 리간드는 접합에 사용할 수 있는 전자쌍 2개가 있다. 원칙적으로 말단 또는 가교일 수 있다. 이 두 가지 예에서 디메틸아미도 리간드는 브리징과 단자 모두 다음과 같다.

실제로 부피가 큰 아미드 리간드는 교량하는 경향이 적다. 아미드 리간드는 금속 중심부가 질소 및 대체물과 공동 평면인 복합체를 제공하는 금속-리간드 b-본딩에 참여할 수 있다. 금속 bis(트리메틸실릴)아미드는 금속 아미드 화합물의 중요한 하위 범주를 형성한다. 이 화합물들은 분리되어 유기 용매에 용해되는 경향이 있다.

알칼리 금속아미드

주요 물품: 리튬아미드, 아미드나트륨, 아미드 칼륨

리튬 아미드는 n-부틸리튬과 적절한 아민에서 쉽게 준비되며 다른 알칼리 금속 아날로그에 비해 안정성과 수용성이 뛰어나 가장 중요한 아미드다. 칼륨 아미드는 t-부토화칼륨(t-butoxide)으로 리튬 아미드를 투과하거나(Shlosser base도 참조), 아민(amine)을 칼륨, 하이드라이드, n-butylpotcalium 또는 benzylpotcal)으로 반응하여 제조한다.[3]

알칼리 금속 아미드, MNH2(M = Li, Na, K)는 상업적으로 구할 수 있다. 아미드 나트륨(소다미드라고도 한다)은 금속 나트륨과 암모니아로부터 철 질산 촉매로 합성된다.[4][5] 나트륨 화합물은 흰색이지만 금속 철의 존재는 상업적 소재를 회색으로 바꾼다.

22 Na + 2 NH3 → 2 NaNH2 + H

리튬 이소프로필아미드는 유기합성에 사용되는 비핵세포 기반이다. 다른 많은 기지와 달리, 견고한 벌크(bulk)는 이 기지가 핵종 역할을 하는 것을 막는다. 그것은 통상적으로 헥산어로 된 해결책으로 상업적으로 이용 가능하다. 그것은 n-butyllithium과 diisopropylamine으로부터 쉽게 준비될 수 있다.

전환 금속 복합체

초기 전이 금속 아미드는 알칼리 아미드 시약으로 무수 염화 금속을 처리하거나 두 번째 등가물인 아민(base)으로 처리하여 준비할 수 있다.[6]

MCln + n LiNR2 → M(NR2)n + n LiCl
MCln + 2n HNR2 → M(NR2)n + n HNR2·HCl

전환 금속 아미드 복합체는 다음을 통해 준비될 수 있다.[6]

두 개의 유기 대체물로, 2차 아민에서 파생된 아미드는 특히 부피가 큰 리간드가 될 수 있다.

NMo(N)(t-Bu)(CHMe632) 복합체의 구조.3[7]

매개체로서의 아미데스

전이 금속 아미드는 전이 금속 아미드 복합체의 기저 유도 대체 물질이다. 따라서 수산화물에 의한 클로로펜탐미네코발트 염화물 변위를 위한 Sn1CB 메커니즘은 다음 중량을 통해 진행된다.[8]

[Co(NH3)5Cl]2+ + OH− → [Co(NH3)(4NH2)]2+ + HO2 + Cl−
[Co(NH3)4NH2]2+ + HO2 → [Co(NH3)5OH]2+

참고 항목

참조

  1. ^ Ouzounis, K.; Riffel, H.; Hess, H.; Kohler, U.; Weidlein, J. (1983). "Dimethylaminoalane, H3−nAl[N(CH3)2]n, n = 1, 2, 3 Kristallstrukturen und Molekülspektren". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 504 (9): 67–76. doi:10.1002/zaac.19835040909.
  2. ^ Waggoner, K.M.; Olmstead, M.M.; Power, P.P. (1990). "Structural and spectroscopic characterization of the compounds [Al(NMe2)3]2, [Ga(NMe2)3]2, [(Me2N)2Al{μ-N(H)1-Ad}]2 (1-Ad = 1-adamantanyl) and [{Me(μ-NPh2)Al}2NPh(μ-C6H4)]". Polyhedron. 9 (2–3): 257–263. doi:10.1016/S0277-5387(00)80578-1.
  3. ^ Michael Lappert, Andrey Protchenko, Philip Power, Alexandra Seeber (2009). "2. Alkali Metal Amides". Metal Amide Chemistry. John Wiley & Sons. ISBN 978-0-470-74037-8.{{cite book}}: CS1 maint : 복수이름 : 작성자 목록(링크)
  4. ^ Bergstrom, F. W. (1955). "Sodium Amide". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 3, p. 778
  5. ^ Greenlee, K. W.; Henne, A. L.; Fernelius, W. Conard (1946). "Sodium Amide". Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 2: 128–135. doi:10.1002/9780470132333.ch38. ISBN 978-0-470-13233-3.
  6. ^ a b John F. Hartwig (2009). "4. Covalent (X-Type) Ligands Bound Through Metal-Heteroatom Bonds". Organotransition Metal Chemistry: From Bonding to Catalysis. University Science Books. ISBN 1-891389-53-X.
  7. ^ Curley, J. J.; Cook, T. R.; Reece, S. Y.; Müller, P.; Cummins, C. C. (2008). "Shining Light on Dinitrogen Cleavage: Structural Features, Redox Chemistry, and Photochemistry of the Key Intermediate Bridging Dinitrogen Complex". Journal of the American Chemical Society. 130: 9394–9405. doi:10.1021/ja8002638.
  8. ^ G. L. Miessler와 D. A. Tarr "In 유기 화학" 3차 Ed, Pearson/Prentice Hall 출판사, ISBN 0-13-035471-6.