팔라듐(II) 염화물

Palladium(
팔라듐(
Palladium(II) chloride Palladium dichloride
이름
기타 이름
이염화팔라듐, 염화팔라두스
식별자
3D 모델(JSmol)
켐스파이더
ECHA 정보 카드 100.028.724 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 231-596-2
RTECS 번호
  • RT3500000
유니
  • InChI=1S/2ClH.PD/h2*1H;/q;+2/p-2
    키: PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L
  • 단량체:Cl[Pd]Cl
  • 헥사머: [Cl+]0 [ Pd-2]12 [Cl+]34 [Cl+][Pd-2]05 [Cl+][Pd-2]6([Cl+]1)[Cl+] [PD-2]([Cl+]2)([Cl+]3)[Cl+] [PD-2]([Cl+]4)[Cl+]5][Cl+]6
특성.
PDCL2
몰 질량 177.326 g/g (무수)
213.357 g/g (수화물)
외모 검붉은 고체
흡습성(무수)
암갈색 결정(수화물)
밀도 4.0 g/cm3
녹는점 679 °C (1,254 °F, 952 K) (분해)
미량에서 녹는, 찬물에서 더 잘 녹는
용해성 유기 용제에 녹는
HCl에서 빠르게 용해되는
- 38.0 · 10−6 cm3 / 세로
구조.
마름모꼴의
정사각형 평면
위험 요소
플래시 포인트 불연성
치사량 또는 농도(LD, LC):
2704 mg/kg (랫드, 경구)
관련 화합물
기타 음이온
 팔라듐(II) 플루오르화물
팔라듐(II) 브롬화물
팔라듐(II) 요오드화물
기타 캐티온
 염화 니켈(II)
플래티넘(II) 염화물
플래티넘(II,IV) 염화물
플래티넘(IV) 염화물
달리 명시되지 않은 한 표준 상태(25°C[77°F], 100kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공됩니다.

팔라듐(II) 염화물(paladium dichloride)과 염화팔라듐(paladous chloride)이라고도 하는 염화물(paladus chloride)은 화학식2 PdCl의 화합물이다.PdCl은2 팔라듐 화학에서 일반적인 시작 물질입니다. 팔라듐 기반 촉매는 유기 합성에 특히 중요합니다.염소와 팔라듐 금속이 고온에서 반응하여 제조됩니다.

구조.

α와 β로 표시된 두 가지 형태의2 PdCl이 알려져 있다.두 형태 모두 팔라듐 중심은 Pd(II)의 특징인 정사각형 평면 배위 기하학을 채택한다.또한 두 형태 모두 Pd(II) 중심은 μ염화2 브릿지로 연결되어 있다.PdCl의2 α 형태는 "무한" 슬래브 또는 체인으로 구성된 폴리머입니다.PdCl의2 β 형태는 분자이며, 6개의 Pd 원자로 이루어진 8면체 클러스터로 구성되어 있다.이 팔면체의 12개의 모서리 각각은 Cl에 의해− 스판된다.PtCl은2 유사한 구조를 채택하고, NiCl은2 육각 조정 Ni(II)[1]를 특징으로 하는 CdCl2 모티브를 채택한다.

β-PdCl2 구조의 진화: 입방체 격자에서 시작하여 모서리와 중심 격자점을 제거하고, 8면체(빨간색 선), 모서리를 X(12Cl 중심), 면 중심− 원자를 M(6 Pd(II) 중심)으로 표기합니다.
Alpha-palladium(II)-chloride-xtal-3D-balls.png Pd6Cl12-from-xtal-1996-CM-3D-ellipsoids.png
볼 앤 스틱 모델
α-PdCl2 결정 구조		 PdCl612 분자의 열 타원체 모델
β-PdCl의2 결정 구조에서 발견되다

또한 γ-PdCl과2 γ-PdCl이라는2 두 가지 폴리모프가 보고되었으며 열팽창이 마이너스입니다.고온 δ 형태에는 α-PdCl과2 같이 가장자리가 연결된4 PdCl 사각형의 평면 리본이 포함되어 있습니다.저온 δ 형태는 모서리 연결된 PdCl4 [2]사각형으로 구성된 파형 층을 가지고 있습니다.

준비

팔라듐(II)염화물은 팔라듐 금속을 염소의 존재 하에 아쿠아레지아 또는 염산에 용해하여 제조한다.또는 파라듐 스펀지 금속을 염소 가스로 500℃에서 가열하여 제조할 수 있다.

반응

팔라듐(II) 염화물은 다른 팔라듐 화합물의 합성에 있어 일반적인 시작점이다.특히 물이나 비배위성 용제에 녹지 않기 때문에 사용의 첫 번째 단계는 종종 비스(벤조니트릴) 팔라듐 중염화물 및 비스(아세토니트릴)[3] 팔라듐 중염화물과 같은 불안정하지만 용해성 Lewis 염기 부가물을 준비하는 것입니다.이러한 복합체는 PdCl을 질화합물의 뜨거운 용액으로 처리하여2 제조됩니다.

PdCl2 + 2 RCN → PdCl2(RCN)2

때때로 권장되기는 하지만, 복합체를 현장에서 사용해야 하는 경우에는 불활성 가스 기법이 필요하지 않다.일례로 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 이염화물은 팔라듐(Paladium)에서 제조할 수 있다.II) 벤조니트릴의 [4]트리페닐포스핀과 반응하여 염화물:

PdCl2 + 2 PPh3 → PdCl2(PPH3)2

더 많은 트리페닐포스핀이 존재하는 상태에서 추가로 환원되면 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라듐(0)이 생성된다. 두 번째 반응은 중간 [5]이염화물을 정제하지 않고 수행될 수 있다.

PdCl2(PPH3)2 + 2 PPh3 + 2.5 NH24 → Pd(PPH3)4 + 0.5N2 + 2 NHCl25+−

또는 팔라듐(II) 염화물은 물 [6]중 적절한 염화알칼리 금속과 반응함으로써 예를 들어 테트라클로로팔라데이트 음이온의 형태로 가용화될 수 있다.팔라듐()II) 염화물은 물에 용해되지 않는 반면, 제품은 다음과 같이 용해된다.

PdCl2 + 2 MCl → MPdCl24

이 화합물은 또한 포스핀과 추가로 반응하여 [6]포스핀 복합체를 팔라듐으로 만들 수 있다.

염화팔라듐은 또한 이종 팔라듐 촉매로서 사용될 수 있다: 황산바륨의 팔라듐, 카본의 팔라듐, [7]카본의 팔라듐, 카본의 염화팔라듐.

[PdCl4](2−aq) 솔루션

사용하다

건조해도 팔라듐(II) 스테인리스강을 빠르게 착색할 수 있다.따라서 팔라듐(paladium)II) 스테인리스강의 [8]내식성을 테스트하기 위해 염화물 용액이 사용되기도 한다.

팔라듐(II) 일산화탄소 검출기에 염화물을 사용하는 경우가 있다.일산화탄소는 팔라듐을 감소시킨다.II) 염화물과 팔라듐:

PdCl2 + CO + HO2 → Pd + CO2 + 2HCl

잔류2 PdCl은 적색 PdI로2 변환되며, 농도는 다음과 같이 [9]측색할 수 있습니다.

PdCl2 + 2 KI → PdI2 + 2 KCl

팔라듐(II) 염화물은 알케인에서 알데히드 및 케톤을 제조하기 위해 웨커 공정에서 사용된다.

팔라듐(II) 염화물은 각막의 백혈종 미용 문신에도 사용될 수 있다.

레퍼런스

  1. ^ Holleman, A. F., Wiberg, E. "유기화학" 학술 출판사: 샌디에이고, 2001. ISBN0-12-352651-5.
  2. ^ J. Evers, W. Beck, M. Göbel, S. Jakob, P. Mayer, G. Oehlinger, M. Rotter, T. M. Klapötke (2010). "The Structures of δ-PdCl2 and γ-PdCl2: Phases with Negative Thermal Expansion in One Direction". Angew. Chem. Int. Ed. 49 (33): 5677–5682. doi:10.1002/anie.201000680. PMID 20602377.{{cite journal}}: CS1 maint: 여러 이름: 작성자 목록(링크)
  3. ^ Gordon K. Anderson, Minren Lin (1990). "Bis(Benzonitrile)Dichloro Complexes of Palladium and Platinum". Inorganic Syntheses. Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. Vol. 28. pp. 60–63. doi:10.1002/9780470132593.ch13. ISBN 9780470132593.
  4. ^ Norio Miyaura; Akira Suzuki (1993). "Palladium-catalyzed reaction of 1-alkenylboronates with vinylic halides: (1Z,3E)-1-Phenyl-1,3-octadiene". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 8, p. 532
  5. ^ D. R. Coulson; Satek, L. C.; Grim, S. O. (1972). 23. Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0). Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. Vol. 13. pp. 121–124. doi:10.1002/9780470132449.ch23. ISBN 9780470132449.
  6. ^ a b Daniele Choueiry and Ei-ichi Negishi (2002). "II.2.3 Pd(0) and Pd(II) Complexes Containing Phosphorus and Other Group 15 Atom Ligands" (Google Books excerpt). In Ei-ichi Negishi (ed.). Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Inc. ISBN 0-471-31506-0.
  7. ^ Ralph Mozingo (1955). "Palladium Catalysts". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 3, p. 685
  8. ^ 예를 들어 http://www.marinecare.nl/assets/Uploads/Downloads/Leaflet-Passivation-Test-Kit[permanent dead link].pdf 입니다.
  9. ^ T. H. Allen, W. S. Root (1955). "Colorimetric Determination of Carbon Monoxide in Air by an improved Palladium Chloride Method". J. Biol. Chem. 216 (1): 309–317. doi:10.1016/S0021-9258(19)52307-9. PMID 13252030.