브리징 리간드

Bridging ligand
μ2 브리징 리간드의 예

조정 화학에서 브리징 리간드는 둘 이상의 원자를 연결하는 리간드인데, 보통 금속 이온이다.[1] 리간드는 원자일 수도 있고 다원자일 수도 있다. 사실상 모든 복잡한 유기 화합물은 리간드를 가교하는 역할을 할 수 있기 때문에 용어는 보통 가성질화물과 같은 작은 리간드나 두 금속을 연결하도록 특별히 설계된 리간드로 제한된다.

하나의 원자가 두 개의 금속을 연결하는 복합체를 명명할 때 브리징 리간드는 그리스 문자 mu, μ가 선행하며,[2] 첨자 번호는 브리징 리간드에 묶인 금속의 수를 나타낸다. μ는2 단순히 μ로 표기되는 경우가 많다. 조정 콤플렉스를 설명할 때 μ를 haptic과 관련된 relates('eta')와 혼동하지 않도록 주의해야 한다. 브리지를 하지 않는 리간드를 말단 리간드라고 한다.

브리징 리간즈 목록

아민과 암모니아를 제외한 거의 모든 리간드가 다리로 알려져 있다.[3] 일반적인 브리징 리간드는 대부분의 일반적인 음이온을 포함한다.

브리징 리간드 이름 예
오− 수산화물 [Fe2(OH)(2HO2)],84+ olation 참조
O2− 산화물 [CrO27],2− 다산화물 참조
SH− 수황도 Cp2Mo2(SH)2S2
NH−2 아미도 HgNH2Cl
N3− 질화수소화 [IrN3(SO4)(6HO2)],34− 금속 니트리도 복합체 참조
CO 카보닐 Fe2(CO),9 브리징 카보닐 참조
CL− 염화물의 NbCl210, 할로겐화 리간드 참조
H− 수성화하다 B2H6
씨엔− 청산가리 약 Fe7(CN)(18프러시안 파란색), 시안로메탈레이트 참조
PPh−2 디페닐인산화물 전이 금속 인광도 콤플렉스를 보다.

많은 간단한 유기 리간드는 금속 중심들 사이에 강한 다리를 형성한다. 많은 일반적인 예로는 위의 무기류 리간드의 유기 유도체(R = 알킬, 아릴)가 있다. OR−, SR−, NR-2, NR2−(이미도), PR-2(인산도, 앞의 항목과 함께 모호성을 주목한다), PR2−(인산티노) 등 많은 것.

예

  • 브리징 리간드가 있는 복합체 및 복합체

  • 이 루테늄 콤플렉스((벤젠)루테늄 디클로로이드 조광기)에서는 염화 리간드 2개가 단자이고 2개는 μ2 브리지다.

  • 피라진은 이 디루테늄 화합물에서 브리징 리간드로, 크로이츠–이라고 불린다.타우베 콤플렉스.

  • 코발트 클러스터 Co3(CO)(9CBU)t에서 CBut 리간드는 트리플 브리징(triply bridge)이지만, 이 측면은 일반적으로 공식에 나타나지는 않는다.

  • 3철 도데카르보닐에서는 2개의 CO 리간드가 브리징되고 10개는 말단 리간드가 된다. 터미널과 브리징 CO 리간드는 빠르게 교환된다.

  • NbCl에는5 2개의 브리징과 8개의 말단 염화 리간드가 있다.

  • [AuC6(PPH3)]62+ 성단은 μ 카르비드6 리간드를 특징으로 하고 있지만, 다시 말해 지정자 "μ"는 일반적으로 사용되지 않는다.

  • 삼산화 레늄에서 산화물 리간드는 모두 μ이다2. 이 산화물은 금속 센터를 "글루"로 묶는다.

  • ZrCl의4 경우 터미널과 이중 브리지 염화 리간드가 있다.

  • 로듐().II) 아세테이트, 네 개의 아세테이트 그룹이 리간드를 브리징하고 있다.

  • VO(HPO4)/0.5에서HO2, 바나듐 쌍().IV) 중심은 물 리간드로 연결된다.[4]

본딩

이중 브리징(μ-2) 리간드의 경우, 두 개의 제한적 표현은 4 전자와 2 전자 본딩 상호작용이다. 이러한 경우는 [MeAl2(μ-Cl2)]2과 [MeAl2(μ-Me2)]2으로 주군 화학에 설명되어 있다. 이 분석을 복잡하게 만드는 것은 금속-금속 결합의 가능성이다. 계산적 연구에 따르면 리간드를 브리징하여 금속이 분리되는 많은 화합물에서 금속-금속 본딩이 존재하지 않는다고 한다. 예를 들어, 계산에 따르면 3개의 브리지 CO 리간드 중 하나를 포함하는 3-중앙 2-전자 결합으로 인해 Fe2(CO)9에 철-철 결합이 결여되어 있음을 알 수 있다.[5]

두 종류의 μ-브리지 리간드 상호작용, 3-중앙, 4-전자결합(왼쪽)[5] 및 3-중앙, 2-전자결합.

다기능 리간즈

다기능 리간드는 여러 가지 방법으로 금속과 부착할 수 있으므로 하나의 원자를 공유하거나 여러 원자를 사용하는 등 다양한 방법으로 금속을 교량할 수 있다. 그러한 다원자 리간드의 예로는 옥소아니언스 CO2-3와 관련 카르복실산염, PO3-4, 다산화물 등이 있다. 여러 개의 유기인산 리간드가 개발되어 금속 쌍을 교량하는 것으로 잘 알려진 예가 PhPCHPPh이다222.

참고 항목

참조

  1. ^ IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편. ("금책")(1997년). 온라인 수정 버전: (2006–) "브리지링 리간드". doi:10.1351/골드북.B00741
  2. ^ 국제 순수 및 응용 화학 연합(2005년). 무기 화학 명명법 (IUPAC 권고 2005). 케임브리지 (영국): RSC-IUPAC. ISBN0-85404-438-8 페이지 163–165. 전자 버전.
  3. ^ Werner, H. (2004). "The Way into the Bridge: A New Bonding Mode of Tertiary Phosphanes, Arsanes, and Stibanes". Angew. Chem. Int. Ed. 43 (8): 938–954. doi:10.1002/anie.200300627. PMID 14966876.
  4. ^ Koo, H.-J.; Whangbo, M.; VerNooy, P. D.; Torardi, C. C.; Marshall, W. J. (2002). "Flux growth of vanadyl pyrophosphate, (VO)2P2O7, and spin dimer analysis of the spin exchange interactions of (VO)2P2O7 and vanadyl hydrogen phosphate, VO(HPO4).0.5H2O". Inorg. Chem. 41 (18): 4664–72. doi:10.1021/ic020249c. PMID 12206689.
  5. ^ a b Green, J. C.; Green, M. L. H.; Parkin, G. (2012). "The occurrence and representation of three-centre two-electron bonds in covalent inorganic compounds". Chem. Commun. 2012 (94): 11481–503. doi:10.1039/c2cc35304k. PMID 23047247.