팔라듐(II) 아세트산염

Palladium(
팔라듐(
Palladium(II)-acetate-2D.png
Pd(OAc)2.jpg
Pd(OAc)2-trimer-from-xtal-Mercury-3D-balls-A.png
Polymeric-Pd(OAc)2-from-xtal-2004-Mercury-3D-balls-A.png
이름
IUPAC 이름
팔라듐(II) 아세트산염
기타 이름
팔라듐 디아세테이트
헥사키스(아세타토) 삼팔라듐
비스(아세타토)클라듐
식별자
3D 모델(JSmol)
켐스파이더
ECHA 정보 카드 100.020.151 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 222-164-4
RTECS 번호
  • AJ1900000
유니
  • InChI=1S/2C2H4O2.PD/c2*1-2(3)4;/h2*1H3,(H,3,4);/q;;+2/p-2 checkY
    키 : YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L checkY
  • InChI=1/2C2H4O2.PD/c2*1-2(3)4;/h2*1H3,(H,3,4);/q;;+2/p-2
    키: YJVFFLUZDVXJQI-NUQVWONB아.
  • 이온 형식: [Pd+2][O-]C(=O)C[O-]C(=O)C
  • 코디네이션 폼(코디네이션 트리머):[o+]0c(C)o[Pd-2]3([o+]c(C)o1)[o+]c(C)o1([o+]c(C)o2)[o+]c(C)[o+]c(C)02[o+](C)o3
특성.
PD(CHCOO3)2
몰 질량 224.50 g/g
외모 브라운 옐로우 솔리드
밀도 2.19g/cm3
녹는점 205°C(401°F, 478K) 분해
비등점 분해하다
낮다
구조.
단사정형의
정사각형 평면
0 D
위험 요소
산업안전보건(OHS/OSH):
주요 위험 요소
 위험하지 않은 것으로 간주되다
GHS [1]라벨링:
GHS05: CorrosiveGHS07: Exclamation markGHS09: Environmental hazard
위험.
H317, H318, H410
P261, , , , , ,
안전 데이터 시트(SDS) [1]
관련 화합물
기타 음이온
 팔라듐(II) 염화물
기타 캐티온
 플래티넘(II) 아세트산염
달리 명시되지 않은 한 표준 상태(25°C[77°F], 100kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공됩니다.

팔라듐(II) 아세트산염은 [Pd(OCCH23)]([2nPd(OAc)])2n라는 식으로 표현되는 팔라듐 화합물이다.그것은 유사한 백금 화합물보다 더 반응적이다.n의 값에 따라 화합물은 많은 유기용매에 용해되며 유기반응의 촉매로 일반적으로 사용된다.

구조.

팔라듐 원자와 아세테이트 배위자의 화학량비율이 1:2인 화합물은 분자 및 고분자 형태로 존재하며, 삼량체 형태는 고체 상태 및 용액에서 지배적인 형태이다.Pd는 두 가지 형태 모두에서 대략적인 정사각형 평면 배열을 달성한다.

1965년 Geoffrey Wilkinson과 동료들에 의해 준비되었고, 나중에 Skapski와 Smart가 1970년 단결정 X선 회절에 의해 특징지어진 것, 팔라듐 ()II) 아세테이트는 단사정형 판으로 결정되는 적갈색 고체이다.각 쌍이 나비 형태에서 2개의 아세테이트 기와 브리지되는 등변삼각형 모양의 [2][3]Pd 원자로 구성된 삼량체 구조를 가지고 있다.

팔라듐(II) 아세테이트는 연분홍색 형태로도 제조할 수 있다.X선 분말 회절법에 따르면 이 형태는 [4]고분자이다.

준비

팔라듐 스펀지를 아세트산과 질산의 혼합물로 처리함으로써 삼중체 형태의 팔라듐 아세트산염을 제조할 수 있다.혼합된 니트리토-아세테이트(Pd3(OAc2)5[5][6]NO)에 의한 오염을 방지하기 위해서는 팔라듐 스폰지 금속 또는 질소 가스 흐름의 과잉이 필요하다.

PD + 4 HNO3 → PD(NO3)2 + 2 NO2 + 2 HO2
Pd(NO3)2 + 2 CHCOOH3 → Pd(OCH23)2 + 23 HNO

삼량체 아세트산염과 비교하여, 혼합 질산-아세트산염 변이체는 용해성과 촉매 활성이 다르다.이 불순물의 양을 예방하거나 제어하는 것은 팔라듐의 신뢰성 있는 사용에 중요한 측면이 될 수 있다.II)[7] 아세테이트

팔라듐(II) 프로피온산염은 유사한 방법으로 제조되며, 다른 카르복실산염은 팔라듐(paladium)을 처리하여 제조된다.II) 적절한 카르본산을 [2]포함한 아세트산.마찬가지로 팔라듐(II) 아세테이트는 다른 팔라듐을 처리하여 제조할 수 있다.2) 아세트산과 카르복실산염정제된 다른 카르복실산염으로 시작하는 이 리간드 교환은 팔라듐을 합성하는 대체 방법입니다.II) 니트로 오염 물질이 없는 아세트산염.[7]

팔라듐(II) 아세테이트는 아민뿐만 아니라 1차 및 2차 알코올과 같은 베타 수소화물 제거를 수행할 수 있는 시약 존재 하에서 Pd(0)로 환원되는 경향이 있다.알코올로 데우거나 다른 용제와 함께 장기간 끓일 때 팔라듐(II) 아세테이트는 팔라듐으로 분해된다.[2]

촉매 작용

참고 항목: 팔라듐 촉매 결합 반응

아세트산팔라듐은 많은 유기 반응, 특히 알케인, 디엔, 알킬, 아릴 및 할로겐화비닐의 반응성 [8]부가물을 형성하는 촉매입니다.

팔라듐에 의해 촉매되는 반응II) 아세테이트:

RCHBr64 + Si2(CH3)6 → RCHSi64(CH3)3 + Si(CH3)3Br

Pd(OCCH23)2는 브롬화 아릴의 전자적 성질에 적합하며, 다른 합성법과는 달리 고압기기를 [14]필요로 하지 않는다.

다른 Pd 화합물의 전구체

아세트산팔라듐은 다른 팔라듐을 생산하는 데 사용된다.II) 화합물.예를 들어 알릴알코올을 알데히드로 이성질화하는 데 사용되는 아세트산페닐팔라듐은 다음과 같은 [15]반응을 통해 제조된다.

Hg(CH65)(OAc) + Pd(OAc)2 → Pd(CH65)(OAc) + Hg(OAc)2

팔라듐(II) 아세테이트는 아세틸아세톤(acac 리간드)과 반응하여 Pd(acac)2를 생성한다.

허먼의 [16]촉매 구조.

빛이나 열은 아세트산 팔라듐을 감소시켜 얇은 층의 팔라듐을 생성하며 나노와이어와 [5]콜로이드를 생성할 수 있습니다.

「 」를 참조해 주세요.

레퍼런스

  1. ^ "520764 [Pd(OAc)2]3". Sigma-Aldrich. Retrieved 23 December 2021.
  2. ^ a b c T. A. Stephenson; S. M. Morehouse; A. R. Powell; J. P. Heffer; G. Wilkinson (1965). "667. Carboxylates of palladium, platinum, and rhodium, and their adducts". Journal of the Chemical Society (Resumed): 3632. doi:10.1039/jr9650003632.
  3. ^ Skapski, A C.; M. L. Smart (1970). "The Crystal Structure of Trimeric Palladium(II) Acetate". J. Chem. Soc. D (11): 658b–659. doi:10.1039/C2970000658b.
  4. ^ Kirik, S.D.; Mulagaleev, S.F.; Blokhin, A.I. (2004). "[Pd(CH 3 COO) 2 ] n from X-ray powder diffraction data". Acta Crystallogr. C. 60 (9): m449–m450. doi:10.1107/S0108270104016129. PMID 15345831.
  5. ^ a b Bakhmutov, V. I.; Berry, J. F.; Cotton, F. A.; Ibragimov, S.; Murillo, C. A. (2005). "Non-Trivial Behavior of Palladium(II) Acetate". Dalton Transactions (11): 1989–1992. doi:10.1039/b502122g. PMID 15909048.
  6. ^ "High Purity Homogeneous Catalyst" (PDF). Engelhard. September 2005. Archived from the original (PDF) on 17 March 2006. Retrieved 24 February 2006.
  7. ^ a b Ritter, Stephen K. (May 2, 2016). "Chemists introduce a user's guide for palladium acetate". Chemical & Engineering News. 94 (18): 20–21. doi:10.1021/cen-09418-scitech1.
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  11. ^ Basu, B., Satadru J., Mosharef H. B., and Pralay D. (2003). "A Simple Protocol for the Direct Reductive Amination of Aldehydes and Ketones Using Potassium Formate and Catalytic Palladium Acetate". ChemInform. 34 (30): 555–557. doi:10.1002/chin.200330069.{{cite journal}}: CS1 maint: 여러 이름: 작성자 목록(링크)
  12. ^ Linli He, Shawn P. Allwein, Benjamin J. Dugan, Kyle W. Knouse, Gregory R. Ott, Craig A. Zificsak (2016). "Synthesis of α-Carboline". Org. Synth. 93: 272. doi:10.15227/orgsyn.093.0272.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 파라미터 사용(링크)
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  14. ^ Gooben, L J. "Research Area "New Pd-Catalysted Cross-Coupling Reactions" 2006년 2월 28일 <http://www.mpi-muelheim.mpg.de/kofo/bericht2002/pdf/2.1.8_gossen.pdf> 2007년 7월 12일 Wayback Machine에 보관.
  15. ^ Richard F. Heck. "Aldehydes from Allylic Alcohols and Phenylpalladium Acetate: 2-Methyl-3-Phenylpropionaldehyde". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 6, p. 815
  16. ^ Herrmann, W. A.; Brossmer, C.; Reisinger, C.-P.; Riermeier, T. H.; Öfele, K.; Beller, M. (1997). "Palladacycles: Efficient New Catalysts for the Heck Vinylation of Aryl Halides". Chemistry – A European Journal. 3 (8): 1357–1364. doi:10.1002/chem.19970030823.