안눌린느

Annulyne

안눌린 또는 디트로아눌렌은 적어도 하나의 트리플 결합 외에 단일 결합과 이중 결합이 교대로 결합된 단핵 탄화수소를 결합한 것이다.

Annulynes

그들은 오직 단일 결합과 이중 결합만을 교대로 갖는 무효화와 관련이 있다. 이 등급에서 가장 작은 구성원은 [4]annulyne이지만 분자가 너무 많은 각도 스트레인을 가지고 있기 때문에 결코 관찰되지 않는다. 다음 멤버는 유기화학에서 잘 알려진 반응성 중간인 [6]annulyne 또는 benzyne이다. [8]annulyne은 존재한다고 알려져 있지만 빠르게 약해지거나 세밀하게 변형된다. 이 화합물은 그것의 급진적인 음이온으로 갇혔고 EPR 분광법에 의해 관찰되었다. [10]annulyne은 [4]annulyne과 마찬가지로 이론으로만 존재한다.[1]

[8]Annulyne trimerization in presence of base

[12]Annulyne은 Stevenson 등이 상온에서 NMR 분광법에 의한 용액에서 2005년에 관찰한 바 있다.[2] 1,5헥사디엔과 테르트부토화칼륨의 반응은 1:1 비율로 이소메르 5,9-디트랜스[12]-안눌린과 3,11-디트랜스[12]안눌린 두 개를 생성하는 것으로 보고되었다. 제안된 반응 순서는 불특정 전자 전달 반응을 포함했다. 세 번째 단일 이성질체 3,9-di-trans[12]anulyne은 헥사브로모시클로데칸에서 3단계로 얻을 수 있었다.

[12]annulyne Isomer는 다른 아눌렌과 달리 매우 안정적이며 자가 응결되지 않은 것으로 밝혀졌다. 이 안눌린들은 칼륨 금속과 반응하여 급진적인 음이온과 디아니온을 형성했다. 다이니온의 두 내부 양성자의 NMR 화학 변화는 음성이었고 방향족 고리 전류에 기인했다. 삼중 결합 옆에 있는 외부 양성자는 화학적 변화가 거의 14에 가까웠는데, 이는 그것에 맞춰 조정된 칼륨 양이온의 양전하 덕분이었다.

Proposed [12]Annulyne synthesis from 1,5-hexadiyne, Stevenson 2005

두 개의 새로운 [12]annulyne Isomer가 같은 그룹에 의해 2008년에 보고되었다.[3]

스티븐슨 연구결과는 2009년 크리스털과 홉프의 도전을 받았다.[4] 그들은 그럴듯한 메커니즘을 생각해낼 수 없었고, 이용 가능한 분광 데이터를 기초로 하여 그 제품들이 실제로 두 개의 선형 1,3헥사디엔-5년형 이소머라고 주장했으며, 매크로 사이클이 아니었다. 이 화합물의 계산적 분석은 비페닐에 대한 발란스 이소머화가 매우 발열성이 있지만 운동 장벽이 높다는 것을 시사한다.[5]

[14]annulyne은 Jackman 등에 의해 1962년에 보고되었다.[6]

기타아눌린족

3중 결합이 두 개 이상인 디드로아눌렌은 프란츠 손드하이머에 의해 개척되었는데, 그의 연구 그룹은 1962년에 비스데히드로[12]안눌렌, 1966년에 1,5,9-트리데히드로[12]안눌렌을 보고했다.[8] 2001년 보이드스톤과 헤일리로부터 탈수증 벤조[14]안눌렌이 보고되었다.

응용연구분야

반복적인 디트로아눌렌 모티브가 포함된 특정 2차원 탄소 네트워크는 광전자 용도에 대해 조사되었다. [10]

참조

  1. ^ 1,2-디데하이드로[10]안눌렌: 구조, 방향성 및 사이클링 아르만도 나바로-바스케스와 피터 R. 슈레이너 J. 암 Chem. Soc, 2005, 127 (22), pp 8150–8159 doi:10.1021/ja0507968
  2. ^ [12]Annulynes Matthew N. Gard, Matthew K. Kiesewetter, Richard C. 반복한다, 그리고 셰릴 D. 스티븐슨 J. 암 Chem. Soc.; 2005; 127(46) 페이지 16143 - 16150; (조항) doi:10.1021/ja053886l
  3. ^ [12]Annulyne의 Isomers와 Heptalene 및 Biphenyl Brad D에 대한 반응적 관계. 로즈, 리처드 C. 반복한다, 그리고 셰릴 D. 스티븐슨 안젤로 Chem. 2008, 120, 8842–8846 doi:10.1002/ange.2003863
  4. ^ [12]1,5-헥사디엔과 테르트-부토산화칼륨의 아눌레네즈? 프란츠 손드하임어스 헥사디엔네스! 맨프레드 크리스틀, 헤닝 홉프 안젤루. 화학. 인트. 2009년 Ed. doi:10.1002/anie.200901741
  5. ^ 탈수증[12]안눌렌: 구조, 에너지 및 동적 프로세스 로렌스 A. 야누아, 비비안 후인, 테일러 S. 우드, 클레어 카스트로, 윌리엄 카니 J. 오르간 Chem, 2011, 76(2), pp 403–407 doi:10.1021/jo1017537
  6. ^ 에베네스와 디드로-안눌렌 시리즈에 대한 핵자기공명 분광법, F. 손드하이머, Y. 아미엘, D. A. 벤 에프레임, Y. 가오니, R. 월롭스키, A. By J. Am. Chem. Soc, 1962년, 84년(22), pp 4307–4312 doi:10.1021/ja00881a022
  7. ^ 불포화 매크로 순환 화합물. XXXVI.1 1,5-헥사디네 르우벤 울롭스키, 프란츠 손드하이머 J. Am의 비스데히드로[12]안눌렌과 비페닐렌의 두 이소머의 합성. Chem. Soc, 1965년, 87년(24), pp 5720–5727 doi: 10.1021/ja00952a034
  8. ^ 1,5,9-트리데하이드로[12]안눌렌 F. 손드하이머, R. 월롭스키, P. J. 가랏츠, I. C. 칼더 J. Am. Chem. Soc, 1966, 88 (11), p 2610 doi:10.1021/ja00963a057
  9. ^ 디드로벤조[14]안눌렌의 분극성: 부모 3,4,7,8,9,10,13,14-옥타이드하이드로[14]안누엘 A.J.보이스턴과 마이클 M의 결합-고정 능력 비교분석 헤일리 조직. Let, 2001, 3 (22), 페이지 3599–3601 doi:10.1021/ol016764g
  10. ^ Symmetric 2차원 2-Photon Materials Ajit Bhaskar, Ramakrishna Guda, Michael M. 헤일리, 그리고 테오도어 굿슨 3세. J. Am. Chem. Soc, 2006, 128 (43), pp 13972–13973 doi:10.1021/ja062709x