아미노당
Amino sugar
유기 화학에서 아미노당(또는 더 엄밀히 말하면 2-아미노-2-디옥시수거)은 수산기가 아민기로 치환된 당분자이다.60개 이상의 아미노당이 알려져 있으며, 가장 풍부한 것 중 하나는 키틴의 주요 성분인 N-아세틸-d-글루코사민이다.
N-아세틸글루코사민 및 시알산과 같은 당을 포함한 아민 유도체도 아미노당으로 간주되며, 니트로겐은 공식적으로 아민이 아닌 보다 복잡한 기능군의 일부이다.아미노글리코시드는 세균 단백질 합성을 저해하는 항균성 화합물의 한 종류이다.이 화합물들은 아미노당과 아미노시크리톨의 결합체이다.
합성
글리칼로부터
글리칼은 고리의 탄소 원자 1과 2 사이에 이중 결합을 가진 단당류의 고리형 에놀에테르 유도체이다.C2 위치에서 글리칼의 N-관능화와 C1에서 글리코시드 결합 형성이 아미노당 합성에 대한 일반적인 전략이다.이것은 아지드화물을 사용하여 달성될 수 있으며 후속적으로 아미노당을 [1]생성한다.C-2에서 아지드화물의 일부를 도입하는 한 가지 장점은 1.2-cis-글리코시드 결합의 입체 합성의 기초가 될 수 있는 비참여 능력이다.
아지드화물은 위치선택성이 높지만 C-1과 C-2의 입체선택성은 일반적으로 낮다.보통 아노머 혼합물이 얻어지고 C-2에서 형성되는 입체화학은 시작 기질에 크게 의존한다.갈락탈은 C-4에서 축방향기에 의한 윗면의 입체장애로 인해 적도방향에서 아지드화물이 첨가되는 것이 바람직하다.글루칼의 경우, 아지드는 축방향과 적도방향 모두에서 거의 유사한 확률로 공격할 수 있으므로 선택성이 감소합니다.
글리칼은 또한 티오글리코시드 공여체를 제공하기 위해 티오페놀(마이클 첨가물)로 처리한 후 질화에 의해 아미노당으로 전환될 수 있다.이것은 다용도 공여체이며 단순 알코올 또는 탄수화물 알코올과 반응하여 글리코시드 결합을 확립할 수 있으며, 니트로 그룹의 환원 및 N-아세틸화는 표적 [2]생성물을 제공합니다.
원팟 반응도 보고되었다.예를 들어 티안트렌-5-옥사이드 및 TfO에2 의해 활성화된 글리칼을 아미드 친핵체 및 글리코실 수용체로 처리하여 다양한 1,2-트랜스 C-2-아미도글리코시드를 제조한다.C-2 질소 도입과 글리코시드 결합 형성은 모두 입체적으로 선행한다.이 방법론은 C-2에서 자연 및 비자연 아미드 기능 모두를 도입할 수 있게 하며, 원포트 [3]시술에서 동시에 글리코시드 결합 형성과 함께 더욱 중요하게 만든다.
친핵성 치환을 통해
친핵성 치환은 아미노당의 [4]합성에 효과적인 전략이 될 수 있지만, 성공은 친핵성의 특성, 이탈 그룹의 유형 및 설탕 고리의 이동 부위에 따라 크게 달라진다.이 문제의 한 측면은 C2 위치에서의 변위가 아노머 중심과 인접하기 때문에 느린 경향이 있다는 것입니다. 이는 축방향 Aglycon을 가진 글리코사이드에 특히 해당됩니다.
에폭시드는 C-2에 [5]아지드화물을 도입하는 친핵치환반응을 일으키기에 적합한 출발재료이다.안드로스가르21은 알코올과 반응하는 공여체가 되는 티오글리코시드22로 변환되어 2-아지드-2-디옥시-O-글리코시드를 얻을 수 있다.후속 환원 및 N-아세틸화는 원하는 2-N-아세트아미드-2-디옥시글리코시드를 제공할 것이다.
「 」를 참조해 주세요.
레퍼런스
- ^ Lemieux, R. U.; Ratcliffe, R. M. (15 May 1979). "The azidonitration of tri-O-acetyl-D-galactal". Canadian Journal of Chemistry. 57 (10): 1244–1251. doi:10.1139/v79-203.
- ^ Barroca, Nadine; Schmidt, Richard R. (May 2004). "2-Nitro Thioglycoside Donors: Versatile Precursors of β-d-Glycosides of Aminosugars". Organic Letters. 6 (10): 1551–1554. doi:10.1021/ol049729t.
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