에놀에테르

Enol ether
전형적인 에놀에테르 그룹의 구조
에나민은 에놀에테르와 화학적으로 관련이 있다.

유기화학에서 에놀에테르(enol ether)는 알코시 대체제를 가진 알켄이다.[1]일반적인 구조는 RC2=CR-OR이며 여기서 R = H, 알킬 또는 아릴이다.에놀에테르 부류에는 비닐에테르가 있으며, ROCH=CH라는2 공식도 있다.중요한 에놀에테르에는 시약 3,4-디히드롭란과 단층 메틸비닐에테르와 에틸비닐에테르가 포함된다.

반응 및 사용

에나민과 유사한 에놀에테르들은 pi-bonding을 통한 이단 원자로부터의 전자 기부로 인해 전자가 풍부한 알켄이다.에놀에테르에는 옥소늄 이온 성질이 있다.에놀에테르들은 그들의 결합 상황 때문에 독특한 반응성을 보인다.단순한 연골과 비교하여, 에놀에테르들은 브론스테드산과 같은 전기생물에 의한 공격의 민감성을 강화한다.마찬가지로, 그들은 역수요 디엘-알데르 반응을 겪는다.[2]

EnolEthResStr.png

에놀에테르 반응성은 대체 물질 알파와 산소의 존재에 크게 의존한다.비닐에테르들은 폴리비닐에테르를 주기 위해 중합되기 쉽다.[3]몇몇 비닐에테르들은 또한 흡입마취제로서 어떤 사용을 발견한다.α 대체 물질을 함유한 에놀 에테르들은 쉽게 중합되지 않는다.그것들은 주로 학문적 관심의 대상이다. 예를 들어, 더 복잡한 분자의 합성에 있어서 중간자로서 말이다.

산성 분석으로 과산화수소를 비닐에테르에 첨가하면 과산화수소가 다음과 같이 된다.[4]

CHOC25=CH2 + HO22 → CHOCH25(OOh)CH3

준비

에놀에테르들은 해당 에놀레이트의 에테르라고 볼 수 있지만 에놀레이트의 알킬화에 의해 준비되지 않는다.어떤 에놀에테르들은 포화 에테르로부터 제거 반응을 통해 준비된다.[5]

에틸비닐에테르는 강력한 마취제다.

대신, 비닐 에테르, 특히 널리 이용 가능한 비닐 아세테이트의 이리듐 촉매변환에 의해 알코올로부터 비닐 에테르를 준비할 수 있다.[6]

ROH + CH2=CHOAC → ROCH=CH2 + HOAC

비닐에테르는 염기성 있는 에틴과 알코올의 반응에 의해 준비될 수 있다.[7]

자연발생

효소 chorismate mutase는 penylalanine과 tyrosine의 생합성 중 중간인 chorismate라고 불리는 에놀에테르를 claisener 재배열하는 촉매작용을 한다.[8]

Chorismate mutase catalyzes a Claisen rearrangement

참고 항목

참조

  1. ^ Jonathan Clayden; Greeves, Nick; Stuart Warren (2012). Organic Chemistry (2nd ed.). Oxford University Press. p. 295. ISBN 978-0-19-927029-3.
  2. ^ Percy S. Manchand (2001). "Ethyl Vinyl Ether". EEROS. doi:10.1002/047084289X.re125. ISBN 0471936235.
  3. ^ Gerd Schröder (2012). "Poly(Vinyl Ethers)". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a22_011.{{cite encyclopedia}}: CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)
  4. ^ Milas, Nicholas A.; Peeler, Robert L.; Mageli, Orville L. (1954). "Organic Peroxides. XIX. α-Hydroperoxyethers and Related Peroxides". Journal of the American Chemical Society. 76 (9): 2322–2325. doi:10.1021/ja01638a012.
  5. ^ Carl Kaiser and Joseph Weinstock (1976). "Alkenes Via Hofmann Elimination: Use of Ion-exchange Resin for Preparation of Quaternary Ammonium Hydroxides: Diphenylmethyl Vinyl Ether". Org. Synth. 55: 3. doi:10.15227/orgsyn.055.0003.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)
  6. ^ Tomotaka Hirabayashi, Satoshi Sakaguchi, Yasutaka Ishii (2005). "Iridium-catalyzed Synthesis of Vinyl Ethers from Alcohols and Vinyl Acetate". Org. Synth. 82: 55. doi:10.15227/orgsyn.082.0055.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)
  7. ^ Ernst Hofmann, Hans‐Joachim Klimisch, René Backes, Regina Vogelsang, Lothar Franz, Robert Feuerhake (2011). "Vinyl Ethers". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.a27_435.pub.{{cite encyclopedia}}: CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)
  8. ^ Ganem, B. (1996). "The Mechanism of the Claisen Rearrangement: Déjà Vu All over Again". Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35 (9): 936–945. doi:10.1002/anie.199609361.