수소화알루미늄
Aluminium hydride
이름들 | |
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선호 IUPAC 이름 수소화알루미늄 | |
계통 IUPAC명 알루만 | |
기타이름
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식별자 | |
3D 모델(JSMO) | |
ChEBI | |
켐스파이더 | |
ECHA 인포카드 | 100.029.139 |
245 | |
펍켐 CID | |
유니아이 | |
CompTox 대시보드 (EPA) | |
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특성. | |
AlH3 | |
어금니 질량 | 29.99g/mol |
외모 | 백색 결정성 고체, 비휘발성, 고도로 중합된 바늘 모양의 결정체 |
밀도 | 1.477g/cm3, 솔리드 |
융점 | 150°C(302°F; 423K)는 105°C(221°F)에서 분해를 시작합니다. |
반응을 | |
용해도 | 에테르에 용해된 에탄올에 반응합니다. |
열화학 | |
열용량 (C) | 40.2 J/mol K |
어금니 엔트로피 (S⦵298) | 30 J/molK |
스덴탈피 형성 (δ) | -11.4 kJ/mol |
깁스 자유 에너지 (δ그) | 46.4 kJ/mol |
관련화합물 | |
관련화합물 | 리튬 알루미늄 수소화물, 디보란 |
별도의 언급이 없는 경우를 제외하고, 표준 상태(25 °C [77 °F], 100 kPa에서)의 재료에 대한 데이터가 제공됩니다. |
알루미늄 수소화물(Alane, alumane)은 화학식이 AlH인3 무기 화합물입니다.알레인 및 그 유도체는 13족 수소화물을 기반으로 한 유기 합성에서 일반적인 환원 시약 계열의 일부입니다.[1]일반적으로 테트라하이드로퓨란 또는 디에틸에테르와 같은 에테르계 용매에서, 수소화알루미늄은 루이스 염기와 복합체를 형성하고, 특정 유기 작용기(예를 들어, 유기 할로겐화물 및 니트로기 위의 카르복실산 및 에스테르와 선택적으로 반응)와 선택적으로 반응하며, 비록 선택된 시약은 아니지만, 탄소-c와 반응할 수 있음아르본 다중 결합(즉, 하이드로 알루미늄을 통해)밀도 및 수소 함량이 10 중량% 정도인 점을 고려할 때,[2] 일부 형태의 알란은 2016년 현재 전기 자동차를 포함한 연료 전지 응용 분야에서 발전을 위한 수소 등의 저장을 위한 활성 후보 물질입니다.[3][not verified in body]2006년 현재 사용 후 알루미늄 제품에서 차선을 재생하는 효율적이고 경제적인 공정 방법을 확인하기 위해 추가 연구가 필요하다는 사실을 알게 되었습니다.
고체 알루미늄 수소화물 또는 알레인은 무색 및 비휘발성이며, 가장 일반적인 시약 형태에서는 고도로 중합된 종(즉, 자체적으로 연관된 여러 AlH3 단위가 있음)입니다. 110°C에서 분해되어 녹습니다.[4]자발적으로 인화성이 있는 것은 아니지만, 알란 고체 및 용액은 다른 인화성이 높은 금속 수소화물과 마찬가지로 사용 시 주의사항이 필요하며, 수분을 적극적으로 배제하여 취급 및 보관해야 합니다.Alane은 공기에 노출되면 분해되지만(주로 우발적인 수분 때문에), 여기서는 비활성 표면 코팅의 개발을 허용하여 Alane 제제의 분해 속도를 크게 감소시킵니다.[not verified in body]
형태 및 구조
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알레인은 110°C에서 분해되어 녹는 무색, 비휘발성 고체입니다.[4]그러나 고체 형태는 종종 회색으로 착색될 수 있는 흰색 고체로 나타납니다(시약 입자 크기가 감소하거나 불순물 수준이 증가함).[citation needed]이 착색은 산화알루미늄 또는 수산화물의 얇은 표면 보호막에서 발생합니다.[citation needed]
일반적인 실험실 조건에서 차선은 구조적으로 "고분자"입니다.[4]이는 때때로 공식3(AlH)으로 표시되며,n 여기서 n은 지정되지 않은 상태로 남습니다.[5][non-primary source needed]순수 동소체가 침전되는 테트라하이드로퓨란(THF)[4] 또는 디에틸에테르(에테르)에 용해되는 알레인의 제조물.[6][non-primary source needed]
구조적으로, 차선은 다양한 다형성 형태를 취할 수 있습니다.2006년까지 α-, α'-, β-, γ-, ε-, ζ- 및 θ-알레인의 "최소 7개의 용해되지 않은 AlH 상"이 알려져 있었습니다. 이후 δ- 및 al-알레인이 발견되었습니다.각각의 구조는 다르며, α-알레인은 열적으로 가장 안정한 다형성입니다.[citation needed]예를 들어, 결정학적으로 α-알란은 입방정계 또는 능면체 형태를 채택하고, α'-알란은 바늘과 같은 결정을 형성하고, γ-알란은 융합된 바늘 다발을 형성합니다.α-알란의 결정 구조가 결정되었으며, 6개의 다른 알루미늄 원자와 가교되는 6개의 팔면체 배향 수소 원자로 둘러싸인 알루미늄 원자를 특징으로 합니다(표 참조). 여기서 Al-H 거리는 모두 동등(172pm)이고 Al-H-Al 각도는 141°[7]입니다.
α-AlH의3[8] 결정구조 | |||||
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α-AlH3 단위세포 | 알루미늄 조정 | 수소배위 | |||
β- 및 γ-알레인이 함께 생성될 경우 가열 시 α-알레인으로 전환되는 반면, δ-, θ- 및 ε-알레인은 여전히 다른 결정화 조건에서 생성됩니다. 비록 열적으로 안정하지는 않지만, δ-, ε- 및 θ-알레인 다형성은 가열 시 α-알레인으로 전환되지 않습니다.
특수한 조건에서, 비중합체성 알레인(즉, 분자 형태)이 제조되고 연구될 수 있습니다.단량체 AlH는3 고체 고기체 매트릭스에서 낮은 온도에서 분리되었으며, 여기서 평면으로 나타났습니다.[9]이량체 형태인 AlH는26 고체 수소에서 분리되었으며, 이는 디보란(BH26)과 디갈란(GaH26)을 포함하는 등구조적입니다.[10][11][non-primary source needed]
처리
알레인은 자발적으로 인화성이 없습니다.[12]그럼에도 불구하고, "유사한 취급 및 주의사항은...LiAlH4"(화학 시약, 리튬 알루미늄 하이드라이드)에 대해 운동하는 것이 좋습니다. 이와 관련된 환원 시약과 "반응성이 [유사]하기 때문입니다.[4]이러한 시약의 경우 용액 내의 제제와 분리된 고형물 모두 "매우 가연성이며 수분이 없을 때 보관해야 합니다.[13]실험실 가이드는 흄 후드 내부에서 차선을 사용할 것을 권장합니다.[4][why?]이 시약 유형의 고형물은 "장갑 봉투 또는 건조 상자에" 취급할 것을 권장합니다.[13]사용 후, 용액 용기는 일반적으로 주변 공기의 산소 및 수분을 배제하기 위해 불활성 가스와 함께 동반된 플러싱으로 단단히 밀봉됩니다.[13]
패시베이션은[clarification needed] 차선 준비와 관련된 분해 속도를 크게 감소시킵니다.[citation needed]그럼에도 불구하고 패시베이션된 차선은 4.3(물과 접촉하여 인화성 가스를 배출하는 화학 물질)의 위험 분류를 유지합니다.[14]
준비
알루미늄 수소화물 및 그의 다양한 복합체는 오랫동안 알려져 왔습니다.[15]최초의 합성은 1947년에 발표되었고, 1999년에 합성에 대한 특허가 부여되었습니다.[16][17]알루미늄 하이드라이드는 리튬 알루미늄 하이드라이드를 삼염화 알루미늄으로 처리하여 제조합니다.[18]절차가 복잡합니다. 염화리튬 제거에 주의를 기울여야 합니다.
- 3 LiAlH + AlCl → 4 AlH + 3 LiCl
알레인의 에테르 용액은 고분자 물질이 고체로 빠르게 침전되기 때문에 즉각적인 사용이 필요합니다.수소화 알루미늄 용액은 3일이 지나면 분해되는 것으로 알려져 있습니다.수소화 알루미늄은 LiAlH보다4 반응성이 높습니다.[6]
알루미늄 수소화물의 제조를 위한 몇 가지 다른 방법이 있습니다.
- 2 LiAlH + BeCl → 2 AlH + LiBeH2Cl2
- 2 LiAlH + HSO → 2 AlH + LiSO + 2 H
- 2 LiAlH + ZnCl → 2 AlH + 2 LiCl + ZnH
- 2 LiAlH + I → 2 AlH + 2 LiI + H
전기화학합성
여러 그룹에서 전기화학적으로 차선이 생성될 수 있음을 보여주었습니다.[19][20][21][22][23]다양한 전기화학적 알렌 생산 방법이 특허를 받았습니다.[24][25]전기화학적으로 알레인을 생성하면 염화물 불순물을 피할 수 있습니다.용매로서 THF를 포함하는 Classen의 전기화학 셀에서 알란의 형성을 위해 두 가지 가능한 메커니즘이 논의됩니다. 전해질로서 나트륨 알루미늄 하이드라이드, 알루미늄 애노드, 그리고 음극으로서 수은(Hg)에 잠긴 철(Fe) 와이어.나트륨은 Hg 음극과 아말감을 형성하여 부반응을 방지하고 첫 번째 반응에서 생성된 수소는 포획되어 수은 아말감 나트륨과 반응하여 수소화 나트륨을 생성할 수 있습니다.Classen의 시스템은 출발 물질의 손실을 초래하지 않습니다.불용성 양극의 경우 반응 1이 발생하고, 가용성 양극의 경우 반응 2에 따라 양극 용해가 예상됩니다.
- AlH - e → AlH · nTHF +1⁄2H2
- 3AlH + Al - 3e → 4AlH · nTHF
반응 2에서, 알루미늄 애노드가 소모되어, 주어진 전기화학 셀에 대한 알루미늄 하이드라이드의 생성이 제한됩니다.
전기화학적으로 생성된 알레인으로부터 수소화 알루미늄의 결정화 및 회수가 입증되었습니다.[22][23]
알루미늄 금속의 고압 수소화
α-AlH는3 알루미늄 금속을 10GPa 및 600°C(1,112°F)에서 수소화함으로써 생성될 수 있습니다.액체화된 수소 사이의 반응은 주변 조건에서 회수될 수 있는3 α-AlH를 생성합니다.[26]
반응
Lewis 염기로 부가물 형성
AlH는3 강력한 루이스 염기를 가진 부가물을 쉽게 형성합니다.예를 들어, 1:1 및 1:2 복합체는 모두 트리메틸아민과 함께 형성됩니다.1:1 복합체는 기체상에서는 사면체이지만 [27]고체상에서는 가교 수소 중심(NMeAl3(μ-H))2[28]을 갖는 이량체입니다.1:2 복합체는 삼각형 쌍추 구조를 채택합니다.[27]일부 첨가제(예: 디메틸에틸아민 알란, NMeEt2·AlH3)는 열분해하여 알루미늄 금속을 제공하며 MOCVD 응용 분야에서 사용될 수 있습니다.[29]
디에틸에테르와의 복합체는 다음 화학양론에 따라 형성됩니다.
- AlH + (CH)O → HAl · O(CH)
에테르에서 리튬 수소화물과 반응하면 리튬 알루미늄 수소화물이 생성됩니다.
- AlH + LiH → LiAlH
직능군 축소
유기화학에서 알루미늄 하이드라이드는 주로 작용기의 감소를 위해 사용됩니다.[30]여러 가지 면에서 알루미늄 수소화물의 반응성은 리튬 알루미늄 수소화물의 반응성과 비슷합니다.수소 알루미늄은 알데하이드, 케톤, 카르복실산, 무수물, 산염화물, 에스테르 및 락톤을 상응하는 알코올로 환원시킵니다.아미드, 니트릴 및 옥심은 상응하는 아민으로 환원됩니다.
작용기 선택성 측면에서, 차선은 다른 수소화물 시약들과 다릅니다.예를 들어, 다음 사이클로헥사논 환원에서 리튬 알루미늄 수소화물은 트랜스:cis 비율이 1.9:1인 반면 알루미늄 수소화물은 트랜스:cis 비율이 7.3:1입니다.[31]
알레인은 특정 케톤의 하이드록시메틸화를 가능하게 합니다(즉, 알파 위치에서 C-CHOH로2 C-H가 치환된 것입니다).[32]케톤 자체는 에놀레이트처럼 "보호"되기 때문에 감소되지 않습니다.
유기 할로겐화물은 알루미늄 수소화물에 의해 천천히 또는 전혀 줄어들지 않습니다.따라서, 카르복실산과 같은 반응성 작용기는 할로겐화물의 존재 하에서 감소될 수 있습니다.[33]
질화 알루미늄은 수소화 알루미늄에 의해 환원되지 않습니다.마찬가지로 수소화 알루미늄은 니트로 그룹이 존재할 때 에스터를 감소시킬 수 있습니다.[34]
알루미늄 수소화물은 아세탈을 반보호 디올로 환원하는 데 사용할 수 있습니다.[35]
알루미늄 하이드라이드는 아래와 같이 에폭시 링 개방 반응에도 사용할 수 있습니다.[36]
알루미늄 하이드라이드를 사용하여 수행되는 알릴 재배열 반응은 S2N 반응이며, 엄격하게 요구되지 않습니다.[37]
알루미늄 수소화물은 가열을 통해 이산화탄소를 메탄으로 환원시킵니다.[citation needed]
- 4 AlH + 3 CO → 3 CH + 2 AlO
히드로알루미늄
수소화 알루미늄은 프로파길릭 알코올에 추가되는 것으로 나타났습니다.[38]탄화수소와 마찬가지로 수소화 알루미늄은 사염화 티타늄이 존재할 때 이중 결합을 추가할 수 있습니다.[39]
연료
차선은 패시베이션(passivated) 형태의 수소 저장을 위한 활성 후보이며, 연료 전지 및 전기 자동차 및 기타 경량 전력 애플리케이션을 포함한 연료 전지 애플리케이션을 통한 효율적인 발전을 위해 사용될 수 있습니다.[citation needed]AlH는3 10.1 중량%의 수소(밀리리터당 1.48그램의 밀도)를 함유하고 있으며,[2] 이는 액체 H의2 수소 밀도의 두 배에 해당합니다.[citation needed]2006년 현재 AlH는3 "사용 후 Al 분말로부터 재생하기 위한 효율적이고 경제적인 공정을 개발하기 위해 추가적인 연구가 필요하다"는 후보로 언급되고 있습니다.[2][needs update]
알레인은 로켓 연료와 폭발성 및 폭약 조성물의 잠재적 첨가제이기도 합니다.[citation needed]또한 차선은 수동적이지 않은 형태로 최대 10%[40]의 충격 효율을 얻을 수 있는 유망한 로켓 연료 첨가제입니다.
신고된 사고수
이 섹션은 이 약제의 사용과 관련이 있는 것으로 알려진 사고를 소규모 및 대규모로 주의 깊게 출처에서 도출한 설명을 포함하여 확장이 필요합니다.더해서 도움을 줄 수 있습니다. (2022년 7월) |
트리플루오로메틸 화합물과 알란의 감소는 [[심각한]] 폭발을 일으킨 것으로 보고되었습니다.[41]
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외부 링크
- EnvironmentalChemistry.com 화학 데이터베이스의 수소 알루미늄
- 브룩헤이븐 국립연구소의 수소저장장치
- 알루미늄 삼수물(Web Elements)