트라이아졸

Triazole
티아졸과 혼동하지 말자.

트라이아졸은 2개의 탄소 원자와 3개의 질소 원자로 이루어진 5-membring이 분자 공식 CHN을233 갖는 이질소 화합물이다. 트라이아졸은 고리 내 질소 원자의 위치에 따라 상당한 등소성을 보인다.

많은 트라이아졸은 다용도, 생물학적으로 활성인 화합물로 흔히 살균제와 식물 지체제로 사용된다. 그러나 질소 원자의 수가 많으면 삼지창이 아지드와 비슷하게 반응하기 때문에 삼지창은 생물직교 화학에도 유용하다. 마지막으로, 삼두엽에 있는 많은 무료 외로운 쌍들은 그것들을 일반적으로 촉성 리간드로는 아니지만 조정 화합물로 유용하게 만든다.

이소메르주의

기존의 tautomer 두 쌍으로 나뉜 triazole isomer는 4개가 있다. 1,2,3-트라이아졸에서는 세 개의 질소 원자가 인접하고, 1,2,4-트라이아졸에서는 중간 탄소가 하나의 질소 원자를 분리한다. 각 범주에는 질소가 결합된 수소를 갖는 서로 다른 두 개의 자동자가 있다.

-HN-N=N-CH=CH- interconverts with =N-HN-N=CH-CH= (1,2,3-triazole) and -HN-N=CH-N=CH- interconverts with =N-N=CH-NH-CH= (1,2,4-triazole)

준비

트라이아졸을 준비하는 방법에는 여러 가지가 있다.

1,2,3-트라이아졸레

주요기사 : 1,2,3-트리아졸

1,2,3-트라이아졸은 보통 (3+2) 사이클로어드 추가 프로토콜에 따라 준비된다. 미신인삼각형의 일반적인 기법은 후이젠 아지드-알킨 1,3-다극성 사이클로어데이션이다: 아지드 및 알킨은 높은 온도에서 반응하여 고리를 형성한다. 그러나 Huisgen 전략은 대체 삼두창을 생산하는 데 사용될 때 이소머(일반적으로 1,4-와 1,5-분산)를 혼합하여 생산한다.

원하는 이성질체를 선택적으로 준비하기 위해 금속 촉매가 사용된다. 구리-카탈리스드 아지드-알킨 사이클로어데이션(CuAAC)에서 구리(I)염은 1,4-분산 1,2,3-트리아졸의 형성을 위해 선택한다. 그러한 촉매 중 하나는 CuBr(PPH3)이다.3 CuBr(PPH)은 높은 온도에서도 산화 쪽으로 비교적[1][2] 안정적이며 용제 또는 깔끔한 반응[3] 조건 하에서 광범위한 대체 물질을 가진 3중창을 생산할 수 있다.

반대로 루테늄 촉매(RuAAC)는 1,2,3-트리아졸에 대해 선택한다.[4][5]

Huisgen azide-alkyne cycloaddition produces a mixture of products.
Huisgen azide-alkyne cycloaddition은 혼합된 제품을 생산한다.
Copper catalysed azide-alkyne cycloaddition.
구리 촉매 아지드알킨 사이클로어데이드.
Ruthenium catalysed azide-alkyne cycloaddition.
루테늄은 아지드알킨 사이클로어데이드에 강직되었다.

1,2,4-트리아졸레

주요기사 : 1,2,4-트리아졸

1,2,4-트라이아졸을 생산하는 대부분의 기술은 아미드와 히드라지드(펠리사리 반응)의 혼합물을 탈수하거나 이미드와 알킬 하이드라진(아인혼-브루너 반응)을 제거하여 물의 자유 에너지를 사용한다. 그 두 가지 중에서 아인혼-브루너 반응만이 재귀적이다.[6] 최근의 연구는 보다 친환경적인 대체물로서 분쇄와 마이크로파 조사에 초점을 맞추고 있다.[7]

적용들

트라이아졸은 재료(폴리머), 농약, 제약, 광활성 화학 물질 및 염료에 따라 다양한 용도의 스펙트럼을 가진 화합물이다.[8][9]

벤조트리아졸은 화학사진 촬영에서 억제제와 안개 억제제로 사용된다.

사이클로헥실트릴트리아졸은 1940년대 정신질환의 경련성 쇼크 치료에서 카디아졸(메트라졸)의 대안으로 잠깐 사용되었다.

농업의 중요성

Many triazoles have antifungal effects: the triazole antifungal drugs include fluconazole, isavuconazole, itraconazole, voriconazole, pramiconazole, ravuconazole, and posaconazole and triazole plant-protection fungicides include epoxiconazole, triadimenol [de], myclobutanil, propiconazole, prothioconazole, metconazole, cyproconazole, tebuconazole, 플루실라졸과 파클로부트라졸.

스트로빌루린 등급의 곰팡이균에 대한 식물 병원균의 저항성 확산으로 인해, 셉토리아 트리티치나 지브렐라 제애와[11] 같은 곰팡이의 통제는 삼두병에 크게 의존한다.[10] 감자를 산 가게와 마찬가지로 음식에도 트라이아졸이나 테트사이클로시스 같은 지체장애물이 들어 있다.[12][13]

반대로 파클로부트라졸, 유니코나졸, 플루트리아폴[de], 트라이아디메폰이 식물 성장지연제로 사용된다.[14] 브라시나졸은 브라시노스테로이드 생합성을 억제한다.

화학합성에서의 중요성

아지드 알킨 위스겐 사이클로어데이션은[5] 1,2,3 트라이아졸을 제품으로 주는 순하고 선택적인 반응이다. 그 반응은 생체 직교 화학 및 유기 합성에 널리 사용되어 왔다. 트라이아졸은 비교적 안정된 기능군으로 DNA의 인산염 백본을 교체하는 등 다양한 용도로 쓰일 수 있다.[15]

관련 이성애자

  • 이미다졸(Imidazole), 두 개의 비인접 질소
  • 피라졸(Pyrazole), 두 개의 인접한 질소 원자가 있는 아날로그
  • 질소 원자가 4개인 아날로그 테트라졸
  • Triazolium salts, NHC 전구체로 사용할 수 있는 대체 아날로그

외부 링크

참조

  1. ^ Virant, M.; Košmrlj, J. (2019). "Arylation of Click Triazoles with Diaryliodonium Salts". J. Org. Chem. 84 (21): 14030–14044. doi:10.1021/acs.joc.9b02197. PMID 31553192.
  2. ^ Virant, Miha (2019). Development of homogeneous palladium catalytic systems for selected transformations of terminal acetylenes (PhD). University of Ljubljana.
  3. ^ Bolje, A.; Urankar, D.; Košmrlj, J. (2014). "Synthesis and NMR Analysis of 1,4-Disubstituted 1,2,3-Triazoles Tethered to Pyridine, Pyrimidine, and Pyrazine Rings". Eur. J. Org. Chem. 2014 (36): 8167–8181. doi:10.1002/ejoc.201403100.
  4. ^ Košmrlj, Janez (2012). Click Triazoles. Top. Organomet. Chem. Vol. 28. Netherlands: Springer. doi:10.1007/978-3-642-29429-7. ISBN 978-3-642-29428-0. S2CID 199490788.
  5. ^ a b Huisgen, R. (1963). "1,3-Dipolar Cycloadditions, Past and Future". Angew. Chem. Int. Ed. 2 (10): 565–632. doi:10.1002/anie.196305651.
  6. ^ Temple, Carroll (2009). 1,2,4-Triazoles. Chemistry of Heterocyclic Compounds. Vol. 39. Wiley-Blackwell.
  7. ^ Farooq, Tahir (2021). Advances in Triazole Chemistry. Amsterdam: The Devil (Elsevier). pp. 21–27. ISBN 978-0-12-817113-4.
  8. ^ Potts, K.T. (1961). "The Chemistry of 1,2,4-Triazoles". Chem. Rev. 61 (2): 87–127. doi:10.1021/cr60210a001.
  9. ^ Agalave, S.G.; Maujan, S.R.; Pore, V.S. (2011). "Click Chemistry: 1,2,3-Triazoles as Pharmacophores". Chem. Asian J. 6 (10): 2696–2718. doi:10.1002/asia.201100432. PMID 21954075.
  10. ^ Gisi, U.; Sierotzki, H.; Cook, A.; McCaffery, A. (2002). "Mechanisms influencing the evolution of resistance to Qo inhibitor fungicides". Pest Manag. Sci. 58 (9): 859–867. doi:10.1002/ps.565. PMID 12233175.
  11. ^ Klix, M.B.; Verreet, J.-A.; Beyer, M. (2007). "Comparison of the declining triazole sensitivity of Gibberella zeae and increased sensitivity achieved by advances in triazole fungicide development". J. Crop Prot. 26 (4): 683–690. doi:10.1016/j.cropro.2006.06.006.
  12. ^ Mantecón, Jorge D. (2009). "Control of potato early blight with triazole fungicide using preventive and curative spraying, or a forecasting system". Cienc. Inv. Agr. 36 (2): 291–296. doi:10.4067/S0718-16202009000200013.
  13. ^ Rademacher, W.; Fritsch, H.; Graebe, J.E.; Sauter, H.; Jung, J. (1987). "Tetcyclacis and triazole-type plant growth retardants: Their influence on the biosynthesis of gibberellins and other metabolic processes". Pestic. Sci. 21 (4): 241–252. doi:10.1002/ps.2780210402.
  14. ^ Latimer, Joyce (8 June 2012). "Using Plant Growth Regulators on Containerized Herbaceous Perennials". hdl:10919/48112. Retrieved 2020-09-19. {{cite journal}}: Cite 저널은 필요로 한다. journal= (도움말)
  15. ^ Isobe, H.; Fujino, T.; Yamazaki, N.; Guillot-Nieckowski, M.; Nakamura, E. (2008). "Triazole-Linked Analogue of Deoxyribonucleic Acid (TLDNA): Design, Synthesis, and Double-Strand Formation with Natural DNA". Org. Lett. 10 (17): 3729–3732. doi:10.1021/ol801230k. PMID 18656947.