난연제

Flame retardant
이 기사는 섬유, 플라스틱 및 수지에 사용되는 화학 난연제에 관한 것입니다. 구조물 화재 및 산불을 진압하는 데 사용되는 화학 물질은 난연제를 참조하십시오.
개방 화염 테스트는 처리되지 않은 폴리우레탄 폼(위)과 층상 이중 수산화물을 포함하는 샌드위치와 같은 코팅으로 처리된 동일한 폼 샘플 표면의 가연성을 비교합니다. 점화 후 90초까지 처리되지 않은 폼이 완전히 소모됩니다.

난연제라는 용어는 플라스틱, 섬유, 표면 마감 및 코팅과 같이 제조된 재료에 첨가되는 다양한 종류의 화학 물질을 포함합니다.[1] 난연제는 점화원의 존재에 의해 활성화되며, 다양한 물리적 및 화학적 방법에 의해 점화의 추가적인 발달을 막거나 늦추기 위한 것입니다. 이들은 중합 과정에서 공중합체로 첨가될 수도 있고, 나중에 몰딩 또는 압출 공정에서 폴리머에 첨가될 수도 있으며, (특히 섬유의 경우) 국소 마감재로 적용될 수도 있습니다.[2] 일반적으로 광물 난연제는 첨가제이고 유기할로겐 및 유기인 화합물은 반응성 또는 첨가제일 수 있습니다.

반

반응성 및 첨가성 난연제 유형은 다음과 같이 4가지로 구분할 수 있습니다.[1]

위상차 메커니즘

난연제의 기본 메커니즘은 특정 난연제와 기판에 따라 다릅니다. 첨가제 및 반응성 난연제는 모두 증기(기체) 또는 응축(고체) 상에서 작동할 수 있습니다.[1]

흡열분해

일부 화합물은 고온에 노출되면 내온적으로 분해됩니다. 마그네슘과 알루미늄 수산화물은 다양한 탄산염과 훈타이트와 하이드로마그네사이트의 혼합물과 같은 수화물과 함께 한 예입니다.[3][6][7] 반응은 기판의 열을 제거하여 물질을 냉각시킵니다. 수산화물 및 수화물의 사용은 비교적 낮은 분해 온도로 인해 제한되며, 이로 인해 폴리머의 최대 처리 온도가 제한됩니다(일반적으로 와이어 및 케이블 용도의 폴리올레핀에 사용됨).[11][12][13]

열차단(고상)

재료 위에 불꽃이 퍼지는 것을 막는 방법은 연소되는 부분과 연소되지 않는 부분 사이에 단열 장벽을 만드는 것입니다.[14] 일반적으로 흡기 첨가제가 사용되는데, 이들의 역할은 폴리머 표면을 차(char)로 만들어 불꽃과 물질을 분리하고 연소되지 않은 연료로의 열 전달을 늦추는 것입니다. 비할로겐화 무기 및 유기 인산염 난연제는 일반적으로 그을린 인산의 고분자 층을 생성함으로써 이러한 메커니즘을 통해 작용합니다.[8]

기체상 희석

일부 물질의 열분해에 의해 생성된 불활성 가스(대부분 이산화탄소 및 물)는 가연성 가스의 희석제 역할을 하여 그 분압과 산소 분압을 낮추고 반응 속도를 늦춥니다.[5][7]

기상 라디칼 소광

염소화 및 브롬화 물질은 열분해를 거쳐 염화수소 및 브롬화수소를 방출하거나, 삼산화 안티몬, 할로겐화 안티몬과 같은 상승제와 함께 사용되는 경우. 이들은 화염에서 반응성이 높은 H· 및 OH· 라디칼과 반응하여 비활성 분자 및 Cl· 또는 Br· 라디칼을 생성합니다. 할로겐 라디칼은 H· 또는 OH·에 비해 반응성이 훨씬 낮으므로 연소의 라디칼 산화 반응을 전파할 수 있는 잠재력이 훨씬 낮습니다.

자재

난연면

A red oven mitt.
난연성 면은 오븐 미트, 냄비 홀더 및 기타 열에 인접한 액세서리에 자주 사용됩니다.

난연성 면은 제조 과정에서 적용되는 다양한 처리에 의해 발화를 방지하거나 늦추기 위해 처리된 면입니다. 일반적으로, 면은 질소, 나트륨, 인, 실리콘, 붕소 또는 염소 등의 원소 중 하나 이상으로 구성된 고분자, 비고분자 및 고분자/비고분자 하이브리드의 화학적 적용에 의해 난연성으로 제조됩니다.[15]

제조업

비유기 직물은 일반적으로 난연제를 매트릭스에 첨가하여 난연성으로 제조되지만, 면과 같은 유기 직물은 표면 개질이 더 용이합니다.[16]

사용하다

면직물은 단열성, 생체 적합성 및 우수한 흡습 및 통기 성능과 관련하여 유리한 특성 때문에 전 세계적으로 자주 사용되어 왔습니다. 이러한 장점은 면직물을 보호복과 인간의 건강에 적용할 수 있는 가능성을 나타냅니다. 하지만 천연 면직물은 인화성이 높아 빠르게 타버립니다. 이 치명적인 단점은 잠재적인 위험을 드러내며 면직물의 사용을 제한합니다.[17] 따라서 내화성 면직물을 얻기 위해 면직물을 처리하는 것이 중요합니다.[18]

소방관, 즉 정기적으로 화염에 노출되는 사람들은 보호와 편안함을 위해 난연성 면에 의존합니다. 일반적으로, 더 무거운 내화 장비 아래에 있는 그들의 속옷은 발화에 저항하도록 처리된 난연성 면이나 다른 통기성 유기 직물로 만들어졌습니다.[19]

질소, 나트륨, 인 원자를 포함한 폴리머는 면이나 레이온과 같은 내화성 셀룰로오스 섬유의 재료로 사용될 수 있습니다. 구체적으로, 유기 폴리머는 이러한 세 가지 유형의 원소 중 하나 또는 모두의 존재로 인해 난연제로 작용할 수 있습니다. 이 원자들은 원래 고분자 안에 있을 수도 있고, 화학적 변형에 의해 결합될 수도 있습니다.[15] 인 및 바이오 기반의 난연 소재 및 코팅이 개발되고 있습니다.[20]

사용 및 효과

화재안전기준

일반적으로, 방염제는 가구, 섬유, 전자제품 및 단열재와 같은 건축용 제품의 가연성 기준을 충족시키기 위해 산업용 및 소비용 제품에 첨가되고 있습니다.[21]

1975년, 캘리포니아는 가구를 채우는 데 사용되는 폴리우레탄 폼과 같은 재료가 촛불에 해당하는 작은 열린 불꽃을 최소 12초 동안 견딜 수 있도록 요구하는 기술 게시판 117(TB 117)을 시행하기 시작했습니다.[21][22] 폴리우레탄 폼에서 가구 제조업체는 일반적으로 할로겐화 유기 난연제가 첨가된 TB 117을 충족합니다. 미국의 다른 주들은 비슷한 기준을 가지고 있지 않지만, 캘리포니아는 워낙 큰 시장을 가지고 있기 때문에 많은 제조업체들이 미국 전역에 유통되는 제품에서 TB 117을 충족하고 있습니다. 미국 전역의 가구에서 난연제, 특히 할로겐화 유기 난연제의 확산은 TB 117과 밀접한 관련이 있습니다.

2013년 2월, 캘리포니아(California)는 덮개가 있는 가구의 난연제가 건강에 미치는 영향에 대한 우려에 따라, 덮개가 있는 가구를 덮는 직물이 더 매끄러운 테스트를 충족하도록 요구하고 거품 가연성 기준을 제거하도록 TB 117을 수정할 것을 제안했습니다.[23] Jerry Brown 주지사는 11월에 수정된 TB117-2013에 서명했고 2014년에 효력이 발생했습니다.[24] 개정된 규정은 난연제의 감소를 의무화하지 않습니다.

유럽에서는 가구에 대한 난연 기준이 다양하며 영국과 아일랜드에서 가장 엄격합니다.[25] 일반적으로 가구 및 소프트 가구에 대한 전 세계적으로 다양한 일반적인 난연 테스트의 순위는 Cal TB117 - 2013 테스트가 가장 쉽게 통과할 수 있다는 것을 의미하며, Cal TB117 - 1975, 영국 테스트 BS 5852, Cal TB133을 통과하는 데 어려움이 증가하고 있습니다.[26] 전 세계적으로 가장 까다로운 가연성 테스트 중 하나는 아마도 시험편에 불꽃을 터뜨리는 등유 버너를 사용하는 항공기 좌석에 대한 미국 연방 항공국 테스트일 것입니다. 영국 정부가 실시한 2009년 Greenstreet Berman 연구에 따르면, 2002년부터 2007년 사이에 영국의 가구 및 가구 화재 안전 규정은 매년 54명의 사망자를 감소시키는 것으로 나타났습니다. 1988년 영국 가구 안전 규정이 도입된 후 매년 780명의 치명적이지 않은 사상자가 발생하고 1065명의 화재가 발생합니다.[27]

유효성

가정용 화재에서 소비자 제품의 가연성을 줄이는 데 난연성 화학물질의 효과에 대해서는 논란이 되고 있습니다. 미국 화학 협회(American Chemistry Council's North American Fire-Relant Alliance)와 같은 난연 산업의 옹호자들은 난연 제품(폴리우레탄 폼 패드가 덧대어진 의자 및 기타 여러 물체)으로 채워진 방이 있다는 국가 표준국의 연구를 인용합니다. 캐비닛 및 전자제품 포함)은 방에서 방을 탈출할 수 있는 시간을 난연제가 없는 유사한 방보다 15배 더 길게 제공했습니다.[28][29] 그러나 수석 연구 저자를 포함한 이러한 입장을 비판하는 사람들은 1988년 연구에서 사용된 난연제의 수준이 상업적으로 발견되었지만 TB 117에서 요구하는 수준보다 훨씬 높고 미국에서 덮개가 있는 가구에 광범위하게 사용된다고 주장합니다.[21]

또 다른 연구는 난연제가 유독성 배출물을 만들지 않고 화재 위험을 줄이는 효과적인 도구라는 결론을 내렸습니다.[30]

1980년대의 여러 연구에서 다양한 난연 제형을 포함하여 다양한 덮개 및 충전 유형을 가진 가구 전체에서 점화를 테스트했습니다.[31] 특히 화재 위험의 두 가지 핵심 지표인 최대 열 방출과 최대 열 방출까지의 시간을 살펴봤습니다. 이 연구들은 직물 피복의 종류가 발화 용이성에 큰 영향을 미쳤고, 면 충전재가 폴리우레탄 폼 충전재보다 인화성이 훨씬 낮았으며, 인터라이너 소재가 발화 용이성을 상당히 감소시켰다는 것을 발견했습니다.[32][33] 그들은 또한 일부 난연제 제형이 점화의 용이성을 감소시켰지만, TB 117을 충족시키는 가장 기본적인 제형은 효과가 거의 없다는 것을 발견했습니다.[33] 연구 중 하나에서 TB 117을 충족하는 폼 충전재는 난연제가 없는 동일한 폼 충전재와 동등한 점화 시간을 가졌습니다.[32] 폴리우레탄 폼 협회(Proceedings of Polyurethane Foam Association)의 보고서에서도 TB 117을 충족시키기 위해 난연제 처리된 폼 쿠션을 사용한 개방형 화염 및 담배 테스트에서 아무런 이점이 없는 것으로 나타났습니다.[34] 그러나 다른 과학자들은 이 공개 불꽃 테스트를 지지합니다.[35]

면과 비교하여 난연제는 화재 독성을 증가시킵니다. 벤치 규모의 가연성 시험에서는 큰 영향을 미치지만 대규모 화재 시험에서는 무시할 수 있는 영향을 미칩니다. 천연 난연 소재의 가구는 난연제가 들어간 폼보다 훨씬 안전합니다.[36]

환경 및 보건 문제

난연제의 환경적 거동은 1990년대부터 연구되어 왔습니다. 주로 브롬화된 난연제는 사람을 포함한 많은 환경 구획과 유기체에서 발견되었으며, 일부 개별 물질은 독성이 있는 것으로 나타났습니다. 때문에 당국과 NGO, 장비 제조업체 등에서 대안을 요구해 왔습니다. EU가 자금을 지원하는 공동 연구 프로젝트 ENFIRO(EU 연구 프로젝트 FP7: 226563, 2012년 체결)는 기존의 브롬화 난연제에 대한 대안으로 충분한 환경 및 건강 데이터가 알려져 있지 않다는 가정에서 출발했습니다. 평가를 완전히 포괄적으로 하기 위해 재료 및 화재 성능을 비교하고 할로겐 프리 대 브롬화 난연제를 포함하는 기준 제품의 수명 주기 평가를 시도하기로 결정했습니다. 엔지니어링 플라스틱, 인쇄 회로 기판, 봉지재에서 섬유 및 흡습 코팅에 이르기까지 매우 다양한 응용 분야를 대표하는 약 12종의 할로겐 프리 난연제가 연구되었습니다.

연구된 난연제의 많은 그룹은 좋은 환경 및 건강 프로파일을 가지고 있는 것으로 밝혀졌습니다: 암모늄 폴리인산염(APP), 알루미늄 디에틸인산염(Alpi), 수산화 알루미늄(ATH), 수산화 마그네슘(MDH), 멜라민 폴리인산염(MPP), 디하이드로옥사포스페난트렌(DOPO), 아연 스탠네이트(ZS) 및 수산화 아연(ZHS). 전체적으로 연구된 브롬화 난연제보다 지방조직에 생물학적으로 축적되는 경향이 훨씬 낮은 것으로 나타났습니다.

다양한 난연제를 사용한 재료의 화재 거동에 대한 테스트 결과, 할로겐이 없는 난연제는 스티렌계 중합체의 아릴인산염 RDP와 BDP를 제외하고 연기와 유독한 화재 배출을 덜 발생시키는 것으로 나타났습니다. 침출 실험은 폴리머의 특성이 지배적인 요소이며 할로겐이 없는 난연제와 브롬화된 난연제의 침출 거동이 유사함을 보여주었습니다. 폴리머가 다공성 또는 "친수성"일수록 난연제가 더 많이 방출될 수 있습니다. 그러나 실제 플라스틱 제품을 대표하는 몰딩 플레이트는 압출된 폴리머 과립보다 훨씬 낮은 침출 수준을 보였습니다. 영향 평가 연구에서는 전자 제품을 브롬화 난연제로 부적절하게 폐기하고 재활용하면 다이옥신을 생성할 수 있음을 재확인했지만 할로겐이 없는 대체 제품의 경우에는 그렇지 않습니다. 또한 미국 환경보호청(US EPA)은 대체 난연제의 환경성 평가와 관련된 일련의 프로젝트를 수행하고 있으며, 인쇄 배선판의 난연제와 디카브로모디페닐에테르 및 헥사브로모시클로데케인(HBCD)의 대체제에 대한 "환경을 위한 디자인" 프로젝트.

2009년 미국 국립해양대기청(NOAA)은 폴리브로민화 디페닐에테르(PBDE)에 대한 보고서를 발표했으며, 이전의 보고서와는 달리, 이들이 미국 해안 지역 전체에서 발견되었음을 발견했습니다.[37] 이 전국적인 조사에서 뉴욕의 허드슨 래리탄 하구는 퇴적물과 조개류 모두에서 PBDE의 전체 농도가 가장 높은 것으로 나타났습니다. PBDE 측정치가 가장 높은 개별 지점은 캘리포니아 애너하임 만에서 채취한 조개류와 허드슨 래리탄 하구의 4개 지점에서 발견되었습니다. 남캘리포니아 만, 푸젯 사운드, 멕시코 만 중부와 동부 탬파와 세인트루이스 연안의 유역을 포함합니다. 플로리다주 피터스버그와 시카고와 인디애나주 개리 인근 미시간호수도 PBDE 농도가 높은 것으로 나타났습니다.

건강상의 문제

최초의 난연제인 폴리염화비페닐(PCB)은 1977년 독성이 있는 것으로 밝혀지면서 미국에서 사용이 금지되었습니다.[38] 산업체들은 대신 브롬화 난연제를 사용했지만, 이것들은 이제 더 면밀한 조사를 받고 있습니다. 2004년과 2008년에 EU는 여러 종류의 폴리브롬화 디페닐 에테르(PBDE)를 금지했습니다.[39] EPA와 DecaBDE(전자, 전선 및 케이블 절연, 섬유, 자동차 및 비행기 및 기타 응용 분야에 사용된 난연제), Albemarle Corporation 및 Chemtura Corporation 및 미국 최대 수입업체인 ICL Industrial Products Inc., 이 회사들은 2012년 12월 31일까지 미국 내 대부분의 용도에 대해 decaBDE를 단계적으로 폐지하고 2013년 말까지 모든 용도를 종료하겠다고 약속했습니다.[40] 캘리포니아 주는 난연성 화학물질인 염소화 트리스(Tris(1,3-dichloro-2-propyl) 인산염 또는 TDCPP)를 암을 유발하는 것으로 알려진 화학물질로 지정했습니다.[41] 2012년 12월, 캘리포니아 비영리 환경 건강 센터(Center for Environmental Health)는 이 암을 유발하는 난연제가 함유된 제품에 라벨을 붙이지 않았다는 이유로 여러 주요 유아용품 소매업체와 생산업체를[42] 캘리포니아 법을 위반한 혐의로 고소할 의도의 통지서를 제출했습니다. 북미와 서유럽에서 브롬화 및 염소화 난연제의 수요는 감소하고 있지만 다른 모든 지역에서 증가하고 있습니다.[43]

주거용 실내 먼지의 인 난연제(PFR) 노출과 알레르기, 천식 및 피부염 발병 사이에는 잠재적인 연관성이 있습니다. 이러한 관계를 평가하기 위해 일본의 Araki, A. et al. 에서는 2014년에 연구를 수행했습니다. 그들은 2.43의 오즈비로 Tris(2-클로로-이소-프로필) 인산염과 아토피 피부염 사이의 중요한 연관성을 발견했습니다. 그들은 또한 트리부틸 인산염이 각각 2.55와 2.85의 오즈비로 알레르기 비염과 천식의 발병과 관련이 있다는 것을 발견했습니다.[44]

Chevrier et al. 2010에[45] 의해 수행된 또 다른 연구는 임신 27주차 무렵 270명의 임산부를 대상으로 10개의 PBDE 동족체, 유리 티록신(T4), 총 T4 및 갑상선 자극 호르몬(TSH)의 농도를 측정했습니다. PBDE와 유리 및 총 T4 간의 연관성은 통계적으로 유의하지 않은 것으로 나타났습니다. 그러나 저자들은 임신 중 PBDE에 대한 노출과 낮은 TSH 사이에 중요한 연관성을 발견했으며, 이는 산모의 건강과 태아 발달에 영향을 미칠 수 있습니다.

2001년 9월 11일 이후에 시작된 전향적인 종단 코호트 연구는 Herbstman et al. 2010에 의해 뉴욕 맨해튼 하부의 세 병원 중 한 곳에서 분만한 329명의 산모를 포함하여 수행되었습니다.[46] 이 연구의 저자들은 선별된 PBDE 동족체에 대해 210개의 제대혈 표본을 분석하고 12-48세 및 72개월의 소아에서 신경 발달 효과를 평가했습니다. 그 결과, 폴리브롬화 디페닐 에테르(PBDE)의 제대혈 농도가 높은 어린이들은 1-4세와 6세에 정신 및 운동 발달 테스트에서 낮은 점수를 받았습니다. 이것은 인간에게 그러한 연관성을 보고한 첫 번째 연구였습니다.

Roze et al. 이와 유사한 연구를 수행했습니다. 2009년[47] 네덜란드에서 62명의 어머니와 자녀를 대상으로 임신 35주 동안 산모의 혈청에서 측정한 폴리염화비페닐(PCB) 및 브롬화디페닐에테르(PBDE) 난연제를 포함한 12개의 유기할로겐 화합물(OHC) 간의 연관성을 추정한 결과, 인지(지능, 시각지각, 시각운동통합, 억제조절, 언어기억, 주의집중)와 행동점수는 5-6세에 나타납니다. 저자들은 폴리브롬화 난연제의 태반 이동이 학령기 아동의 발달과 관련이 있다는 것을 처음으로 입증했습니다.

또[48] 다른 연구는 2010년 Rose et al.이 캘리포니아 출신의 2세에서 5세 사이의 어린이 100명을 대상으로 순환 PBDE 수치를 측정하기 위해 수행되었습니다. 이 연구에 따르면 2~5세 캘리포니아 어린이의 PBDE 수치는 유럽 어린이보다 10~1,000배 높았고, 다른 미국 어린이보다 5배, 미국 성인보다 2~10배 높았습니다. 그들은 또한 식단, 실내 환경, 그리고 사회적인 요인들이 아이들의 신체 부담 수준에 영향을 미친다는 것을 발견했습니다. 가금류와 돼지고기를 먹는 것은 거의 모든 유형의 난연제의 신체 부담 증가에 기여했습니다. 또한 연구에 따르면 낮은 산모 교육은 독립적으로 그리고 아이들의 대부분의 난연성 동족체의 높은 수준과 유의한 관련이 있습니다.

San Antonio 2010 브롬화 및 염소화 난연제에 관한 성명서:[49] 22개국 출신의 145명의 저명한 과학자들이 가정용 가구, 전자제품, 단열재 및 기타 제품에서 높은 수준으로 발견되는 난연성 화학 물질로 인한 건강상의 위험을 문서화하는 합의문에 서명했습니다. 이 문서는 화재 안전상의 이점이 제한되어 있기 때문에 이러한 난연제가 심각한 건강 문제를 야기할 수 있으며, 난연제의 종류가 금지됨에 따라 대안이 사용되기 전에 안전하다는 것을 입증해야 함을 문서화하고 있습니다. 이 단체는 또한 난연제를 사용해야 하는 광범위한 정책을 바꾸기를 원합니다.

독성의 메커니즘

직접노출

대부분의 브롬화 난연제를 포함하여 방향족 고리를 가진 많은 할로겐화 난연제는 갑상선 호르몬 장애제일 가능성이 높습니다.[21] 갑상선 호르몬인 트리요오드티로닌(T3)과 티록신(T4)은 또 다른 할로겐인 요오드 원자를 운반하며 PCB, TBBPA, PBDE를 포함한 많은 방향족 할로겐화 난연제와 구조적으로 유사합니다. 따라서 이러한 난연제는 시험관[50] 내에서 갑상선 수송 단백질(예: 트랜스티레틴) 및 갑상선 호르몬 수용체의 정상적인 기능을 방해하는 갑상선 시스템의 결합 부위에 대해 경쟁하는 것으로 보입니다. 미국 환경 보호국(EPA)이 실시한 2009년 생체 내 동물 연구에 따르면 자궁 내 중요한 발달 시점과 출생 직후에 PBDE에 주산기 노출된 후 탈요오드화, 능동 수송, 황화 및 글루쿠론화가 갑상선 항상성의 파괴에 관여할 수 있음을 보여주었습니다.[51] Szabo et al., 2009 in vivo 연구에서 보고된 Deiodinase의 파괴는 후속 in vitro 연구에서 뒷받침되었습니다.[52] 발달 중 갑상선 호르몬 장애의 간 기전에 대한 부작용은 성인기까지 지속되는 것으로 나타났습니다. EPA는 PBDE가 특히 발달 중인 동물의 뇌에 독성이 있다고 지적했습니다. 동료 심사를 거친 연구에 따르면 뇌가 발달하는 동안 쥐에게 투여한 단 한 번의 용량으로도 과잉 행동을 포함한 행동에 영구적인 변화를 일으킬 수 있습니다.

시험관 내 연구에 따르면 PBDE, TBBPA 및 BADP를 포함한 여러 난연제는 에스트로겐, 프로게스테론 및 안드로겐을 포함한 다른 호르몬을 모방할 가능성이 있습니다.[21][53] 브롬화도가 낮은 비스페놀 A 화합물은 더 큰 에스트로겐성을 나타내는 것으로 보입니다.[54] 브로민화가 덜한 PBDE를 포함한 일부 할로겐화 난연제는 시험관 내 세포 배양 연구에서 직접적인 신경 독성 물질이 될 수 있습니다. 신경세포의 칼슘 항상성과 신호전달, 시냅스에서의 신경전달물질 방출과 흡수를 변화시켜 정상적인 신경전달을 방해합니다.[53] 미토콘드리아는 미토콘드리아의 산화 스트레스와 칼슘 활성에 대한 영향으로 인해 PBDE 독성에 특히 취약할 수 있습니다.[53] PBDE에 노출되면 발달 중 신경세포 분화 및 이동도 변경될 수 있습니다.[53]

분해 생성물

많은 난연제는 독성이 있는 화합물로 분해되며, 경우에 따라 분해 생성물이 주요 독성 물질이 될 수 있습니다.

  • 방향족 고리를 가진 할로겐화 화합물은 특히 생산 중, 화재, 재활용 또는 태양 노출과 같이 가열될 경우 다이옥신 및 다이옥신 유사 화합물로 분해될 수 있습니다.[21] 염소화 다이옥신은 스톡홀름 지속성 유기 오염 물질 협약에 의해 열거된 매우 독성이 강한 화합물 중 하나입니다.
  • decaBDE와 같이 브로민 원자의 수가 많은 폴리브로민화 디페닐 에테르는 펜타BDE와 같이 브로민 원자의 수가 적은 PBDE보다 독성이 약합니다.[55] 그러나 고차 PBDE가 생물학적 또는 비생물적으로 분해됨에 따라 브롬 원자가 제거되어 더 독성이 있는 PBDE 동족체가 생성됩니다.[56][57]
  • PBDE와 같은 일부 할로겐화 난연제가 대사되면 모 화합물보다 독성이 더 강할 수 있는 하이드록실화 대사산물을 형성합니다.[50][54] 예를 들어, 이러한 하이드록실화된 대사 산물은 트랜스티레틴 또는 갑상선 시스템의 다른 구성 요소와 결합하기 위해 더 강하게 경쟁할 수 있고, 모 화합물보다 더 강력한 에스트로겐 모방체가 될 수 있으며, 신경 전달 물질 수용체 활성에 더 강하게 영향을 미칠 수 있습니다.[50][53][54]
  • 비스페놀-A 디페닐 포스페이트(BADP)와 테트라브로모비스페놀 A(TBBPA)는 우려되는 내분비 교란물질인 비스페놀 A(BPA)로 분해될 가능성이 있습니다.[58][59]

노출 경로

사람들은 여러 경로를 통해 난연제에 노출될 수 있습니다; 가정, 차량 또는 직장의 소비자 제품, 직업, 또는 집이나 직장 근처의 환경 오염.[60][61][62] 북미의 거주자들은 다른 많은 개발된 지역에 사는 사람들보다 훨씬 더 많은 신체 수준의 난연제를 가지고 있는 경향이 있으며, 전 세계적으로 지난 30년 동안 인체 수준의 난연제가 증가했습니다.[63]

PBDE에 대한 노출은 가장 광범위하게 연구되었습니다.[21] PBDE는 건강상의 문제로 인해 단계적으로 사용이 중단됨에 따라 할로겐화 유기인산 난연제를 포함한 유기인산 난연제가 이를 대체하기 위해 자주 사용되어 왔습니다. 일부 연구에서 인 난연제의 실내 공기 농도가 PBDE의 실내 공기 농도보다 더 높은 것으로 밝혀졌습니다.[8] 유럽 식품 안전청(EFSA)은 2011년 HBCD 및 TBBPA 및 식품 내 그 파생물에 대한 노출에 대한 과학적 의견을 발표하고 유럽 연합에서 현재의 식이 노출은 건강 문제를 제기하지 않는다고 결론지었습니다.[64][65]

일반인 노출량

미국인의 PBDE의 신체 부담은 먼지에서 발견될 가능성이 있는 손의 면봉으로 측정된 PBDE의 수준과 상관관계가 있습니다.[66][67] 먼지 노출은 가정, 자동차 또는 직장에서 발생할 수 있습니다. PBDEs의 수치는 가정용 먼지보다 차량 먼지에서 20배나 더 높을 수 있으며 더운 여름날 차량 실내 난방은 난연제를 더 독성이 강한 분해 제품으로 분해할 수 있습니다.[68] 그러나 PBDE의 혈중 혈청 수치는 가정 내 먼지에서 발견되는 수치와 가장 높은 상관관계가 있는 것으로 보입니다.[67] 노출의 60~80%는 먼지 흡입이나 섭취로 인한 것입니다.[69][70] 이 외에도 PBDE에 대한 미국 성인 노출량의 20~40%는 PBDE가 먹이 사슬에 생물학적으로 축적되면서 음식 섭취를 통해 이루어지고 있습니다. 고기, 유제품, 생선에서[71] 고농도로 발견될 수 있으며, 남은 노출은 주로 먼지 흡입이나 섭취로 인해 발생합니다.[69][70] 개인은 전자 및 전기 장치를 통해 노출될 수도 있습니다.[72] 미국의 어린 아이들은 어른들보다 단위 체중당 난연제 수치가 더 높은 경향이 있습니다.[73][74] 특히 영유아들은 모유와 먼지에서 발견되는 할로겐화 난연제에 노출되어 있습니다. 할로겐화 난연제는 지용성 성분이 많기 때문에 유방 조직 등 지방에 축적되어 모유에 동원되어 모유 수유를 하는 영아에게 높은 수준의 난연제를 전달합니다.[70] PBDE는 또한 태반을 가로지르는데, 이는 아기가 자궁에 노출된다는 것을 의미합니다.[75] 산모의 갑상선 호르몬(T4) 수치가 교란될[76] 수 있으며 자궁 내 쥐 연구에서 노출되면 운동 조절이 변경되고 감각 발달과 사춘기가 지연되는 것으로 나타났습니다.[77]

어린 아이들의 노출 수준이 높은 또 다른 이유는 소비자 제품의 노화, 작은 물질 입자들이 공기 중의 먼지 입자가 되어 바닥을 포함한 가정 주변의 표면에 땅이 닿기 때문입니다. 바닥을 기어다니며 노는 어린 아이들은 미국 성인들보다 하루에 약 2배 많은 집 먼지를 섭취하면서 손을 입으로 자주 가져갑니다.[78] 어린이는 성인에 비해 체중 1kg당 음식 섭취량도 더 높습니다. 어린 아이들도 의류, 카시트, 장난감을 통해 난연제에 노출됩니다. 이 화학물질의 도입은 쉽게 점화될 수 있는 브러시 레이온 직물을 착용한 어린이들의 비극적인 죽음 이후에 이루어졌습니다. 미국은 1953년 가연성 직물법을 제정했고, 그 후 잠옷을 포함한 많은 어린이 용품에 난연제를 첨가하도록 의무화했습니다. 난연제는 어린이의 화상 부상 위험을 감소시키는 것으로 나타났지만 신체적, 인지적 발달 지연뿐만 아니라 갑상선 기능 장애의 위험도 무시할 수 없습니다.

2013년 Carignan에 의해 수행된 연구, C. et al. 에서는 체조선수들이 미국의 일반 인구보다 펜타BDE와 TBB와 같은 일부 난연성 제품에 더 많이 노출된다는 것을 발견했습니다. 운동 전후에 손으로 닦은 샘플을 테스트한 후, 그들은 BDE-153의 농도가 체조선수들 사이에서 미국 인구보다 4배에서 6배 이상 높다는 것을 발견했습니다. 또한 펜타비는DE 농도는 운동 후 최대 3배까지 이전 수준에 비해 높았으며, 이는 훈련 장비의 난연제 수준이 더 높음을 의미합니다. 게다가, 그들은 거주지보다 체육관에서 더 높은 먼지와 공기 중 농도가 다른 여러 방염 제품도 발견했습니다.[79] 그러나 연구는 작은 표본 크기로 수행되었으며 연관성을 평가하기 위해 추가 연구가 권장됩니다.

직업노출

일부 직종에서는 작업자가 더 높은 수준의 할로겐화 난연제와 그 분해 제품에 노출되기도 합니다. 종종 재활용 폴리우레탄 폼으로 만든 패딩을 취급하는 미국 폼 재활용업체와 카펫 설치업체를 대상으로 한 소규모 연구에서 조직의 난연제 수치가 상승한 것으로 나타났습니다.[62] 전 세계 전자제품 재활용 공장의 근로자들은 일반 인구에 비해 난연제의 신체 수치도 상승했습니다.[72][80] 환경 제어를 통해 이러한 노출을 상당히 줄일 수 있는 [81]반면, 감독이 거의 없는 지역의 작업자는 매우 높은 수준의 난연제를 섭취할 수 있습니다. 중국 구이위의 전자제품 재활용업체들은 세계에서 가장 높은 수준의 PBDE를 보유하고 있습니다.[72] 핀란드에서 수행된 연구에 따르면 근로자의 브롬화 난연제 및 염소화 난연제(TBBPA, PBDEs, DBDPE, HBCD, Hexabromobenzene 및 Dechlorane plus)에 대한 직업적 노출이 확인되었습니다. 4개의 폐전기전자장비(WEE) 재활용 사업장에서 현장에서 시행된 통제 조치가 노출량을 크게 감소시켰다는 연구 결과가 나왔습니다.[82] 난연제가 함유된 제품(차량, 전자제품, 유아용품 등)을 만드는 작업자도 유사하게 노출될 수 있습니다.[83] 미국 소방관들은 높은 수준의 PBDE와 높은 수준의 브롬화된 난연제의 독성 분해 생성물인 브롬화된 푸란을 가질 수 있습니다.[84]

환경 노출

소비자 제품에 사용하기 위해 제조된 난연제가 전 세계 환경에 출시되었습니다. 난연 업계는 제조 과정에서 모범 사례를 홍보하여 환경 배출을 줄이기 위한 자발적인 이니셔티브(VECAP)[85]를 개발했습니다. 전자 제품 공장과 폐기 시설 근처의 지역 사회, 특히 환경 감독이나 통제가 거의 없는 지역에서는 공기, 토양, 물, 식물 및 사람들에게 높은 수준의 난연제가 개발됩니다.[83][86]

스페인과 스웨덴의 폐수에서 유기인계 난연제가 검출되었으며, 일부 화합물은 수처리 중에 완전히 제거되지 않는 것으로 보입니다.[87][88] 유기인계 난연제는 중국의 수돗물과 생수에서도 발견됐습니다.[89] 독일의 엘베강에서도 마찬가지입니다.[90]

처리.

난연제가 포함된 제품은 사용 가능 수명이 다하면 일반적으로 재활용, 소각 또는 매립됩니다.[21]

재활용은 새로운 재료뿐만 아니라 재활용 공장 근처의 작업자와 지역 사회를 할로겐화 난연제와 그 분해 제품으로 오염시킬 수 있습니다. 전자 폐기물, 차량 및 기타 제품은 금속 구성 요소를 재활용하기 위해 종종 용융되며 이러한 가열은 독성 다이옥신 및 푸란을 생성할 수 있습니다.[21] 개인보호장비(PPE)를 착용하고 환기장치를 설치하면 스웨덴의 재활용 공장 스테나-테크노월드 AB가 수행한 작업에서 알 수 있듯이 작업자의 먼지 노출을 크게 줄일 수 있습니다.[91] 또한 브롬화 난연제는 플라스틱의 물리적 특성을 변화시켜 재활용 제품 및 소재의 "다운사이클링"에서 성능이 떨어질 수 있습니다. 브롬화 난연제를 사용한 플라스틱이 재활용 스트림에서 난연제가 없는 플라스틱과 섞이며 이러한 다운사이클링이 발생하고 있는 것으로 보입니다.[21]

품질이 좋지 않은 소각도 마찬가지로 독성이 있는 분해물을 대량으로 발생시키고 배출합니다. 할로겐화 난연제를 사용한 재료의 소각을 제어하면 비용은 많이 들지만 유독성 부산물의 방출을 상당히 줄일 수 있습니다.[21]

할로겐화 난연제가 포함된 많은 제품은 매립지로 보내집니다.[21] 첨가제는 반응성과는 달리 난연제가 모재에 화학적으로 결합되지 않고 쉽게 침출됩니다. PBDE를 포함한 브롬화 난연제가 캐나다와 남아프리카를 포함한 산업 국가의 매립지에서 침출되는 것이 관찰되었습니다. 일부 매립지 설계에서는 침출수 포획이 가능하여 처리가 필요합니다. 이러한 디자인은 시간이 지남에 따라 저하됩니다.[21]

규제반대

캘리포니아에서 2013년에 TB117을 개정하여 (내부 구성 요소에 대한 제한 없이) 난연성 가구 커버만 요구한 직후, 미국 전역의 가구 제조업체들은 난연성이 없는 가구에 대한 수요가 증가하는 것을 들었습니다. 참고로, 난연성 커버에 사용되는 내연성 직물은 PBDE, 유기인산염 또는 역사적으로 인간의 건강에 대한 악영향과 관련된 기타 화학 물질을 포함하지 않습니다. 미국 GDP의 거의 18%를 차지하는 보건 분야의 많은 의사 결정권자들은 그러한 재료와 가구를 구입하는 데 전념하고 있습니다. 이 정책의 초기 채택자에는 카이저 퍼머넌트(Kaiser Permanente), 애드보케이트 헬스 케어(Advocate Health Care), 해켄삭 대학 병원(Hackensack University Hospital) 및 대학 병원(University Hospitals)이 포함되었습니다. 이들 병원의 가구 구매력은 총 5천만 달러에 달했습니다.[92] 이러한 모든 병원과 병원 시스템은 1300개 이상의 회원 병원을 보유하고 있으며 의료 산업 내에서 환경적 지속 가능성과 지역 사회 건강을 촉진하는 건강한 병원 이니셔티브에 기반을 두고 있습니다.

캘리포니아의 추가 법안은 대중에게 가정의 난연제에 대해 교육하는 역할을 했고, 실제로 이러한 화학 물질이 함유된 제품에 대한 소비자의 수요를 줄였습니다. 2014년 제리 브라운 주지사가 서명한 법률(상원법안, 1019)에 따르면 2015년 1월 1일 이후 제조된 모든 가구는 난연성 화학물질 함유 여부를 명시한 소비자 경고 라벨을 포함해야 합니다.

2017년 9월 현재, 이 주제는 다양한 소비자 제품, 특히 유아 및 보육 제품(침구 및 장난감 포함), 덮개가 있는 가정용 가구, 즉 다양한 소비자 제품의 특정 위험을 설명하는 데 중점을 둔 만성 위해 자문 패널을 구성하기로 투표한 소비자 제품 안전 위원회에서 연방 규제의 주목을 받았습니다. 매트리스, 매트리스, 매트리스 패드, 전자제품을 둘러싼 플라스틱 케이스. 이 자문 패널은 첨가제, 비고분자 유기 할로겐 난연제(OFR)의 위험을 해결하기 위해 특별히 부과됩니다. 이러한 화학 물질이 금지되지는 않았지만, 이 판결은 심층적인 소비자 안전 조사에 착수하여 결국 소비자 제조에서 이러한 물질을 완전히 제거할 수 있습니다.[93]

1976년 독성물질관리법에 의거하여 환경보호청에서도 염소화 인산에스테르, 테트라브로모비스페놀 A, 고리형 지방족 브로마이드, 브롬화 프탈레이트 등 다양한 난연제의 안전성을 적극적으로 평가하고 있습니다.[94] 추가 규제는 이 분석의 EPA 결과에 따라 달라지지만 규제 프로세스는 몇 년이 걸릴 수 있습니다.

국가표준국 시험

1988년 구 국가표준국(NBS), 현재의 국가표준기술연구소(NIST)에서 실시한 시험 프로그램에서, 내화성 화학물질이 전체 화재 위험에 미치는 영향을 정량화했습니다. 각각 다른 유형의 플라스틱으로 만든 5가지 유형의 제품이 사용되었습니다. 제품은 유사한 내화성(FR) 및 비재고성 변형(NFR)으로 구성되었습니다.[95]

FR(방염) 소재가 건물 거주자의 생존 가능성에 미치는 영향은 다음 두 가지 방법으로 평가되었습니다.

첫째, 가정용 공간이 불에 타는 방에서 사용하기에 적합하지 않을 때까지의 시간을 비교합니다. 이는 불에 타는 방의 거주자에게 적용됩니다. 둘째, 화재로 인한 열, 유독 가스 및 연기의 총 생산량을 비교합니다. 이는 화재 발생실에서 멀리 떨어진 건물의 거주자에게 적용됩니다.[95]

고장난 시간은 (a) 방 플래시 오버가 발생하기 전에 탑승자가 사용할 수 있는 시간 또는 (b) 유독 가스 생성으로 인한 고장난 시간으로 판단됩니다. FR 테스트의 경우 화재 방지제가 없는 방의 거주자보다 평균 탈출 가능 시간이 15배 이상 더 많았습니다.

따라서 연소제품의 제조와 관련하여,[95]

  • 내화물(FR) 시험용 화재에서 소모된 물질의 양은 비 내화물(NFR) 시험에서 손실된 양의 절반에도 미치지 못했습니다.
  • FR 테스트에서는 화재 시 방출되는 열량이 NFR 테스트에서 방출되는 열량의 1/4임을 알 수 있었습니다.
  • "CO 등가물"로 표시되는 실내 화재 테스트에서 생성된 총 독성 가스 양은 NFR 제품에 비해 FR 제품의 경우 1/3이었습니다.
  • 연기 발생량은 NFR 제품을 사용한 실내 화재 검사와 FR 제품을 사용한 실내 화재 검사 간에 큰 차이가 없었습니다.

따라서 이러한 테스트에서 난연성 첨가제는 전체적인 화재 위험을 감소시켰습니다.[95]

글로벌수요

2013년 세계 난연제 소비량은 2백만 톤 이상이었습니다. 상업적으로 가장 많이 수입되는 분야는 건설 분야입니다. 플라스틱으로 만든 파이프 및 케이블과 같은 난연제가 필요합니다.[43] 2008년 미국, 유럽 및 아시아에서는 180만 톤, 미화 42억 5천만 달러 상당이 소비되었습니다. Ceresana에 따르면 전 세계적으로 안전 기준이 높아지고 난연제 사용이 증가함에 따라 난연제 시장이 증가하고 있습니다. 전 세계 난연 시장에서 58억 달러의 매출을 올릴 것으로 예상됩니다. 2010년에 난연제 시장은 아시아 태평양이 세계 수요의 약 41%를 차지하며 가장 큰 시장이었고 북미, 서유럽이 그 뒤를 이었습니다.[96]

참고 항목

참고문헌

  1. ^ a b c Beard, Adrian; Battenberg, Christian; Sutker, Burton J. (2021). "Flame Retardants". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. pp. 1–26. doi:10.1002/14356007.a11_123.pub2. ISBN 9783527303854.
  2. ^ U.S. Environmental Protection Agency (2005). Environmental Profiles of Chemical Flame-Retardant Alternatives for Low-Density Polyurethane Foam (Report). EPA 742-R-05-002A. Retrieved 2013-04-04.
  3. ^ a b Hollingbery, LA; Hull TR (2010). "The Thermal Decomposition of Huntite and Hydromagnesite". Thermochimica Acta. 509 (1–2): 1–11. doi:10.1016/j.tca.2010.06.012.
  4. ^ Hollingbery, LA; Hull TR (2010). "The Fire Retardant Behaviour of Huntite and Hydromagnesite - A Review". Polymer Degradation and Stability. 95 (12): 2213–2225. doi:10.1016/j.polymdegradstab.2010.08.019.
  5. ^ a b Hollingbery, LA; Hull TR (2012). "The Fire Retardant Effects of Huntite in Natural Mixtures with Hydromagnesite". Polymer Degradation and Stability. 97 (4): 504–512. doi:10.1016/j.polymdegradstab.2012.01.024.
  6. ^ a b Hollingbery, LA; Hull TR (2012). "The Thermal Decomposition of Natural Mixtures of Huntite and Hydromagnesite". Thermochimica Acta. 528: 45–52. doi:10.1016/j.tca.2011.11.002.
  7. ^ a b c Hull, TR; Witkowski A; Hollingbery LA (2011). "Fire Retardant Action of Mineral Fillers". Polymer Degradation and Stability. 96 (8): 1462–1469. doi:10.1016/j.polymdegradstab.2011.05.006. S2CID 96208830.
  8. ^ a b c d van der Veen, I; de Boer, J (2012). "Phosphorus flame retardants: Properties, production, environmental occurrence, toxicity and analysis". Chemosphere. 88 (10): 1119–1153. Bibcode:2012Chmsp..88.1119V. doi:10.1016/j.chemosphere.2012.03.067. PMID 22537891.
  9. ^ Weil, ED; Levchik, SV (2015). Flame Retardants for Plastics and Textiles: Practical Applications. Munich: Carl Hanser Verlag. p. 97. ISBN 978-1569905784.
  10. ^ Wu X, Yang CQ (2009). "Flame Retardant Finishing of Cotton Fleece Fabric: Part IV-Bifunctional Carboxylic Acids". Journal of Fire Sciences. 27 (5): 431–446. doi:10.1177/0734904109105511.
  11. ^ "What is polymer degradation?". Coolmag. 2022-03-09. Retrieved 2023-10-25.
  12. ^ Fredi, Giulia; Dorigato, Andrea; Fambri, Luca; Lopez-Cuesta, José-Marie; Pegoretti, Alessandro (2019-01-01). "Synergistic effects of metal hydroxides and fumed nanosilica as fire retardants for polyethylene". Flame Retardancy and Thermal Stability of Materials. 2 (1): 30–48. doi:10.1515/flret-2019-0004. ISSN 2391-5404.
  13. ^ Dorigato, Andrea; Fredi, Giulia; Fambri, Luca; Lopez-Cuesta, José-Marie; Pegoretti, Alessandro (2019). "Polyethylene-based single polymer laminates: Synergistic effects of nanosilica and metal hydroxides". Journal of Reinforced Plastics and Composites. 38 (2): 62–73. doi:10.1177/0731684418802974. ISSN 0731-6844.
  14. ^ https://www.tecmos.com/wp-content/uploads/2018/05/Retardantes-a-la-Llama.pdf
  15. ^ a b "Cotton-based flame-retardant textiles: A review :: BioResources". bioresources.cnr.ncsu.edu. Retrieved 2021-10-15.
  16. ^ Li, Ping; Wang, Bin; Xu, Ying-Jun; Jiang, Zhiming; Dong, Chaohong; Liu, Yun; Zhu, Ping (2019-10-29). "Ecofriendly Flame-Retardant Cotton Fabrics: Preparation, Flame Retardancy, Thermal Degradation Properties, and Mechanism". ACS Sustainable Chemistry & Engineering. 7 (23): 19246–19256. doi:10.1021/acssuschemeng.9b05523. ISSN 2168-0485. S2CID 208749600.
  17. ^ Trovato, Valentina; Sfameni, Silvia; Ben Debabis, Rim; Rando, Giulia; Rosace, Giuseppe; Malucelli, Giulio; Plutino, Maria Rosaria (2023). "How to Address Flame-Retardant Technology on Cotton Fabrics by Using Functional Inorganic Sol–Gel Precursors and Nanofillers: Flammability Insights, Research Advances, and Sustainability Challenges". Inorganics. 11 (7): 306. doi:10.3390/inorganics11070306.
  18. ^ Yu, Zhicai; Suryawanshi, Abhijeet; He, Hualing; Liu, Jinru; Li, Yongquan; Lin, Xuebo; Sun, Zenghui (2020-06-01). "Preparation and characterisation of fire-resistant PNIPAAm/SA/AgNP thermosensitive network hydrogels and laminated cotton fabric used in firefighter protective clothing". Cellulose. 27 (9): 5391–5406. doi:10.1007/s10570-020-03146-1. ISSN 1572-882X. S2CID 214808883.
  19. ^ Sun, G.; Yoo, H.S.; Zhang, X.S.; Pan, N. (2000-07-01). "Radiant Protective and Transport Properties of Fabrics Used by Wildland Firefighters". Textile Research Journal. 70 (7): 567–573. doi:10.1177/004051750007000702. ISSN 0040-5175. S2CID 136928775.
  20. ^ Naiker, Vidhukrishnan E.; Mestry, Siddhesh; Nirgude, Tejal; Gadgeel, Arjit; Mhaske, S. T. (2023-01-01). "Recent developments in phosphorous-containing bio-based flame-retardant (FR) materials for coatings: an attentive review". Journal of Coatings Technology and Research. 20 (1): 113–139. doi:10.1007/s11998-022-00685-z. ISSN 1935-3804.
  21. ^ a b c d e f g h i j k l m Shaw, S.; Blum, A.; Weber, R.; Kannan, K.; Rich, D.; Lucas, D.; Koshland, C.; Dobraca, D.; Hanson, S.; Birnbaum, L. (2010). "Halogenated flame retardants: do the fire safety benefits justify the risks?". Reviews on Environmental Health. 25 (4): 261–305. doi:10.1515/REVEH.2010.25.4.261. PMID 21268442. S2CID 20573319.
  22. ^ Technical Bulletin 117: Requirements, test procedure and apparatus for testing the flame retardance of resilient filling (PDF) (Report). California Department of Consumer Affairs, Bureau of Home Furnishings. 2000. pp. 1–8. Archived from the original (PDF) on 2014-06-11.
  23. ^ "Notice of Proposed New Flammability Standards for Upholstered Furniture/Articles Exempt from Flammability Standards". Department of Consumer Affairs, Bureau of Electronic and Appliance Repair, Home Furnishings and Thermal Insulation. Archived from the original on 2013-05-24.
  24. ^ "Calif. law change sparks debate over use of flame retardants in furniture". PBS Newshour. 2014-01-01. Retrieved 2014-11-01.
  25. ^ Guillame, E.; Chivas, C.; Sainrat, E. (2000). Regulatory issues and flame retardant usage in upholstered furniture in Europe (PDF) (Report). Fire Behaviour Division. pp. 38–48.
  26. ^ https://nvlpubs.nist.gov/nistpubs/TechnicalNotes/NIST.TN.2129.pdf
  27. ^ A statistical report to investigate the effectiveness of the Furniture and Furnishings (Fire) (Safety) Regulations 1988 (PDF) (Report). Greenstreet Berman Ltd. December 2009. Archived from the original (PDF) on 2013-10-08. Retrieved 2014-10-26. 이 연구는 영국 경영혁신기술부(BIS)를 대상으로 수행되었습니다.
  28. ^ North American Flame Retardant Alliance. "Do flame retardants work?". Archived from the original on 2013-04-28. Retrieved 2013-04-12.
  29. ^ Babrauskas, V.; Harris, R.; Gann, R.; Levin, B.; Lee, B.; Peacock, R.; Paabo, M.; Twilley, W.; Yoklavich, M.; Clark, H. (1988). NBS Special Publication 749: Fire hazard comparison of fire-retarded and non-fire-retarded products (Report). National Bureau of Standards, Center for Fire Research, Fire Measurement and Research Division. pp. 1–86.
  30. ^ Blais, Matthew (2013). "Flexible Polyurethane Foams: A Comparative Measurement of Toxic Vapors and Other Toxic Emissions in Controlled Combustion Environments of Foams With and Without Fire Retardants". Fire Technology. 51: 3–18. doi:10.1007/s10694-013-0354-5.
  31. ^ https://senv.senate.ca.gov/sites/senv.senate.ca.gov/files/Background-Flame%20retardants.pdf
  32. ^ a b Babrauskas, V. (1983). "Upholstered furniture heat release rates: Measurements and estimation". Journal of Fire Sciences. 1: 9–32. doi:10.1177/073490418300100103. S2CID 110464108.
  33. ^ a b Schuhmann, J.; Hartzell, G. (1989). "Flaming combustion characteristics of upholstered furniture". Journal of Fire Sciences. 7 (6): 386–402. doi:10.1177/073490418900700602. S2CID 110263531.
  34. ^ Talley, Hugh. "Phase 1, UFAC Open Flame Tests". Polyurethane Foam Association. Retrieved 2013-04-12.
  35. ^ http://flameretardants.americanchemistry.com/FAQs/The-Need-for-an-Open-Flame-Test.html Wayback Machine에서 아카이브된 2014-10-26
  36. ^ McKenna, Sean T.; Birtles, Robert; Dickens, Kathryn; Walker, Richard G.; Spearpoint, Michael J.; Stec, Anna A.; Hull, T. Richard (2018). "Flame retardants in UK furniture increase smoke toxicity more than they reduce fire growth rate". Chemosphere. 196: 429–439. doi:10.1016/j.chemosphere.2017.12.017.
  37. ^ NOAA. (2009). 미국 연안지역 퇴적물 및 이매패류의 폴리브롬화 디페닐 에테르(PBDE) 평가 자유 전문. 보도자료. 2010년 5월 27일 Wayback Machine에서 아카이브됨
  38. ^ "ToxFAQs™ for Polychlorinated Biphenyls (PCBs)". Agency for Toxic Substances and Disease Registry. CDC.gov. July 2014.
  39. ^ Betts, KS (May 2008). "New thinking on flame retardants". Environ. Health Perspect. 116 (5): A210–3. doi:10.1289/ehp.116-a210. PMC 2367656. PMID 18470294.
  40. ^ 미국 환경 보호국입니다. 2010. DecaBDE 단계적 폐지 계획. 사용 가능: EPA.gov Wayback Machine에서 아카이브된 2010-01-18
  41. ^ "tris(1,3-dichloro-2-propyl) phosphate (TDCPP) Listed Effective October 28, 2011 as Known to the State to Cause Cancer". oehha.ca.gov.
  42. ^ "First-Ever Legal Action Targets Cancer-Causing Flame Retardant Found in Children's Products - Center for Environmental Health". ceh.org. Archived from the original on 2012-12-11.
  43. ^ a b "Market Study Flame Retardants 3rd ed". Ceresana Research. Retrieved 2015-02-03.
  44. ^ 아라키, A., 사이토, I., 가나자와, A., 모리모토, K., 나카야마, K., 시바타, E., 키시, R. (2014) 실내 먼지의 인 난연제 및 주민의 천식 및 알레르기와의 관련성 Indoor Air, 24(1), 3-15. doi:10.1111/ina.12054.
  45. ^ Chevrier, J; Harley, KG; Bradman, A; Gharbi, M; Sjödin, A; Eskenazi, B (2010). "Polybrominated Diphenyl Ether (PBDE) Flame Retardants and Thyroid Hormone during Pregnancy". Environ Health Perspect. 118 (10): 1444–1449. doi:10.1289/ehp.1001905. PMC 2957927. PMID 20562054.
  46. ^ Herbstman, JB; Sjödin, A; Kurzon, M; Lederman, SA; Jones, RS; Rauh, V; Needham, LL; Tang, D; et al. (2010). "Prenatal Exposure to PBDEs and Neurodevelopment". Environ Health Perspect. 118 (5): 712–719. doi:10.1289/ehp.0901340. PMC 2866690. PMID 20056561.
  47. ^ Roze, E; Meijer, L; Bakker, A; Van Braeckel, KN; Sauer, PJ; Bos, AF (2009). "Prenatal Exposure to Organohalogens, Including Brominated Flame Retardants, Influences Motor, Cognitive, and Behavioral Performance at School Age". Environ Health Perspect. 117 (12): 1953–1958. doi:10.1289/ehp.0901015. PMC 2799472. PMID 20049217.
  48. ^ Rose, M; Bennett, DH; Bergman, A; Fängström, B; Pessah, IN; Hertz-Picciotto, I (2010). "PBDEs in 2- 5-year-old children from California and associations with diet and indoor environment". Environ. Sci. Technol. 44 (7): 2648–2653. Bibcode:2010EnST...44.2648R. doi:10.1021/es903240g. PMC 3900494. PMID 20196589.
  49. ^ DiGangi, J; Blum, A; Bergman, Å; de Wit, CA; Lucas, D; Mortimer, David; Schecter, Arnold; Scheringer, Martin; Shaw, Susan D.; Webster, Thomas F. (2010). "2010 San Antonio Statement on Brominated and Chlorinated Flame Retardants". Environ Health Perspect. 118 (12): A516–8. doi:10.1289/ehp.1003089. PMC 3002202. PMID 21123135.
  50. ^ a b c Meerts IA, van Zanden JJ, Luijks EA, van Leeuwen-Bol I, Marsh G, Jakobsson E, Bergman A, Brouwer A (2000). "Potent competitive interactions of some brominated flame retardants and related compounds with human transthyretin in vitro". Toxicological Sciences. 56 (1): 95–104. doi:10.1093/toxsci/56.1.95. PMID 10869457.
  51. ^ Szabo DT, Richardson VM, Ross DG, Diliberto JJ, Kodavanti PR, Birnbaum LS (2009). "Effects of perinatal PBDE exposure on hepatic phase I, phase II, phase III, and deiodinase 1 gene expression involved in thyroid hormone metabolism in male rat pups". Toxicol. Sci. 107 (1): 27–39. doi:10.1093/toxsci/kfn230. PMC 2638650. PMID 18978342.
  52. ^ Butt, C; Wang D; Stapleton HM (2011). "Halogenated phenolic contaminants inhibit the in vitro activity of the thyroid-regulating deiodinases in human liver". Toxicological Sciences. 124 (2): 339–47. doi:10.1093/toxsci/kfr117. PMC 3216408. PMID 21565810.
  53. ^ a b c d e Dingemans, MML; van den Berg M; Westerink RHS (2011). "Neurotoxicity of Brominated Flame Retardants: (In)direct Effects of Parent and Hydroxylated Polybrominated Diphenyl Ethers on the (Developing) Nervous System". Environmental Health Perspectives. 119 (7): 900–907. doi:10.1289/ehp.1003035. PMC 3223008. PMID 21245014.
  54. ^ a b c Meerts, IA; Letcher RJ; Hoving S; Marsh G; Bergman A; Lemmen JG; van der Burg B; Brouwer A (2001). "In vitro estrogenicity of polybrominated diphenyl ethers, hydroxylated PDBEs, and polybrominated bisphenol A compounds". Environmental Health Perspectives. 109 (4): 399–407. doi:10.1289/ehp.01109399. PMC 1240281. PMID 11335189. Archived from the original on 2001-06-24. Retrieved 2013-04-26.
  55. ^ Rahman, F; Langford, KH; Scrimshaw, MD; Lester, JN (2001). "Polybrominated diphenyl ether (PBDE) flame retardants". Science of the Total Environment. 275 (1–3): 1–17. Bibcode:2001ScTEn.275....1R. doi:10.1016/S0048-9697(01)00852-X. PMID 11482396.
  56. ^ Stapleton, H; Alaee, M; Letcher, RJ; Baker, JE (2004). "Debromination of the flame retardant decabromodiphenyl ether by juvenile carp (Cyprinus carpio) following dietary exposure". Environmental Science & Technology. 38 (1): 112–119. Bibcode:2004EnST...38..112S. doi:10.1021/es034746j. PMID 14740725.
  57. ^ Stapleton, H; Dodder, N (2008). "Photodegradation of decabromodiphenyl ether in house dust by natural sunlight". Environmental Toxicology and Chemistry. 27 (2): 306–312. doi:10.1897/07-301R.1. PMID 18348638. S2CID 207267052.
  58. ^ Department of Ecology, Washington State; State of Washington Department of Health (2008). Alternatives to Deca-BDE in Televisions and Computers and Residential Upholstered Furniture (Report). 09-07-041.
  59. ^ McCormick, J; Paiva MS; Häggblom MM; Cooper KR; White LA (2010). "Embryonic exposure to tetrabromobisphenol A and its metabolites, bisphenol A and tetrabromobisphenol A dimethyl ether disrupts normal zebrafish (Danio rerio) development and matrix metalloproteinase expression". Aquatic Toxicology. 100 (3): 255–62. doi:10.1016/j.aquatox.2010.07.019. PMC 5839324. PMID 20728951.
  60. ^ Lorber, M. (2008). "Exposure of Americans to polybrominated diphenyl ethers". Journal of Exposure Science & Environmental Epidemiology. 18 (1): 2–19. doi:10.1038/sj.jes.7500572. PMID 17426733.
  61. ^ Johnson-Restrepo, B.; Kannan, K. (2009). "An assessment of sources and pathways of human exposure to polybrominated diphenyl ethers in the United States". Chemosphere. 76 (4): 542–548. Bibcode:2009Chmsp..76..542J. doi:10.1016/j.chemosphere.2009.02.068. PMID 19349061.
  62. ^ a b Stapleton, H.; Sjodin, A.; Jones, R.; Niehuser, S.; Zhang, Y.; Patterson, D. (2008). "Serum levels of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in foam recyclers and carpet installers working in the United States". Environmental Science & Technology. 42 (9): 3453–3458. Bibcode:2008EnST...42.3453S. doi:10.1021/es7028813. PMID 18522133.
  63. ^ Costa, L.; Giordano, G. (2007). "Developmental neurotoxicity of polybrominated diphenyl ether (PBDE) flame retardants". NeuroToxicology. 28 (6): 1047–1067. doi:10.1016/j.neuro.2007.08.007. PMC 2118052. PMID 17904639.
  64. ^ "Scientific Opinion on Hexabromocyclododecanes (HBCDDs) in Food". EFSA Journal. EFSA Panel on Contaminants in the Food Chain. 9 (7). 2011-07-28. doi:10.2903/j.efsa.2011.2296.
  65. ^ "Scientific Opinion on Tetrabromobisphenol A (TBBPA) and its derivatives in food".
  66. ^ Stapleton, H.; Eagle, S.; Sjodin, A.; Webster, T. (2012). "Serum PBDEs in a North Carolina toddler cohort: Associations with handwipes, house dust, and socioeconomic variables". Environmental Health Perspectives. 120 (7): 1049–1054. doi:10.1289/ehp.1104802. PMC 3404669. PMID 22763040.[검증 필요]
  67. ^ a b Watkins, D.; McClean, M.; Fraser, A.; Weinberg, J.; Stapleton, H.; Sjodin, A.; Webster, T. (2012). "Impact of dust from multiple microenvironments and diet on PentaBDE body burden". Environmental Science & Technology. 46 (2): 1192–1200. Bibcode:2012EnST...46.1192W. doi:10.1021/es203314e. PMC 3268060. PMID 22142368.[검증 필요]
  68. ^ Besis, A.; Samara, C. (2012). "Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in the indoor and outdoor environments--a review on occurrence and human exposure". Environmental Pollution. 169: 217–229. doi:10.1016/j.envpol.2012.04.009. PMID 22578798.[검증 필요]
  69. ^ a b Lorber, M. (2008). "Exposure of Americans to polybrominated diphenyl ethers". Journal of Exposure Science & Environmental Epidemiology. 18 (1): 2–19. doi:10.1038/sj.jes.7500572. PMID 17426733.[검증 필요]
  70. ^ a b c Johnson-Restrepo, B.; Kannan, K. (2009). "An assessment of sources and pathways of human exposure to polybrominated diphenyl ethers in the United States". Chemosphere. 76 (4): 542–548. doi:10.1016/j.chemosphere.2009.02.068. PMID 19349061.[검증 필요]
  71. ^ Schechter, A., Harris, T.R., Shah, N., Musumba, A., & Papke, O. (2008) 미국 식품의 브롬화 난연제입니다. 몰 뉴트 푸드 Res, 52(2), 266-272. doi:10.1002/mnfr.200700166
  72. ^ a b c Bi X, Thomas GO, Jones KC, Qu W, Sheng G, Martin FL, Fu J (2007). "Exposure of electronics dismantling workers to polybrominated diphenyl ethers, polychlorinated biphenyls, and organochlorine pesticides in South China". Environmental Science & Technology. 41 (16): 5647–5653. Bibcode:2007EnST...41.5647B. doi:10.1021/es070346a. PMID 17874768.
  73. ^ Sjodin A, Wong LY, Jones RS, Park A, Zhang Y, Hodge C, Dipietro E, McClure C, Turner W, Needham LL, Patterson DG Jr (2008). "Serum concentrations of polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) and polybrominated biphenyl (PBB) in the United States population: 2003-2004". Environmental Science & Technology. 42 (4): 1377–1384. Bibcode:2008EnST...42.1377S. doi:10.1021/es702451p. PMID 18351120.[검증 필요]
  74. ^ Lunder, S.; Hovander, L.; Athanassiadis, I.; Bergman, A. (2010). "Significantly higher polybrominated diphenyl ether levels in young U.S. children than in their mothers". Environmental Science & Technology. 44 (13): 5256–5262. Bibcode:2010EnST...44.5256L. doi:10.1021/es1009357. PMID 20540541.[검증 필요]
  75. ^ Zhao, Y., Ruan, X., Li, Y., Yan, M., & Qin, Z. (2013). 임신 첫 임신 기간 동안 낙태된 인간 태아와 태반 이동에서 폴리브로민화된 디페닐 에테르(PBDE). Environ Sci Technol, 47(11), 5939-5946. doi:10.1021/es305349x
  76. ^ Leonetti, C.; Butt, C. M.; Hoffman, K.; Hammel, S. C.; Miranda, M. L.; Stapleton, H. M. (2016). "Brominated flame retardants in placental tissues: associations with infant sex and thyroid hormone endpoints". Environ Health. 15 (1): 113. doi:10.1186/s12940-016-0199-8. PMC 5123327. PMID 27884139.
  77. ^ Castorina, R.; Bradman, A.; Stapleton, H. M.; Butt, C.; Avery, D.; Harley, K. G.; Eskenazi, B. (2017). "Current-use flame retardants: Maternal exposure and neurodevelopment in children of the CHAMACOS cohort". Chemosphere. 189: 574–580. Bibcode:2017Chmsp.189..574C. doi:10.1016/j.chemosphere.2017.09.037. PMC 6353563. PMID 28963974.
  78. ^ U.S. Environmental Protection Agency (2011). Exposure Factors Handbook: 2011 Edition (PDF) (Report). p. 5-5. EPA/600/R-090/052F.[검증 필요]
  79. ^ Carignan, C. C., Heiger-Bernays, W., McClean, M.D., Roberts, S. C., Stapleton, H. M., Shodin, A., & Webster, T. F. (2013) 미국 대학 체조선수들의 난연 노출. Environment Sci Technol, 47(23), 13848-13856. doi:10.1021/es4037868.
  80. ^ Thomsen, C.; Lundanes, E.; Becher, G. (2001). "Brominated flame retardants in plasma samples from three different occupational groups in Norway". Journal of Environmental Monitoring. 3 (4): 366–370. doi:10.1039/b104304h. PMID 11523435.
  81. ^ Thuresson, K.; Bergman, K.; Rothenbacher, K.; Hermann, T.; Sjolin, S.; Hagmar, L.; Papke, O.; Jakobsson, K. (2006). "Polybrominated diphenyl ether exposure to electronics recycling workers--a follow up study". Chemosphere. 64 (11): 1855–1861. Bibcode:2006Chmsp..64.1855T. doi:10.1016/j.chemosphere.2006.01.055. PMID 16524616.
  82. ^ 전자제품 재활용 현장의 난연제 노출, Rosenberg, Christina, Hameilae, Mervi, Tornaeus, Jarkko, Saekinen, Kirsi, Puttonen, Katriina, Korpi, Anne, Kilunen, Mirja, Linnainmaa, Markku, Heso, Anti, Anti, Annals of Industrials of Industrials of Industrials of Excelligence (2011), 55(6), 658-665
  83. ^ a b Wang, C.; Lin, Z.; Dong, Q.; Lin, Z.; Lin, K.; Wang, J.; Huang, J.; Huang, X.; He, Y.; Huang, C.; Yang, D.; Huang, C. (2012). "Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) in human serum from Southeast China". Ecotoxicology and Environmental Safety. 78 (1): 206–211. doi:10.1016/j.ecoenv.2011.11.016. PMID 22142821.
  84. ^ Shaw, S.; Berger, M.; Harris, J.; Yun, S. H.; Wu, Q.; Liao, C.; Blum, A.; Stefani, A.; Kannan, K. (2013). "Persistent organic pollutants including polychlorinated and polybrominated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in firefighters from Northern California". Chemosphere. 91 (10): 1386–94. Bibcode:2013Chmsp..91.1386S. doi:10.1016/j.chemosphere.2012.12.070. PMID 23395527.
  85. ^ "VECAP - Welcome".
  86. ^ Wong M, Wu SC, Deng WJ, Yu XZ, Luo Q, Leung AOW, Wong CSC, Luksemburg WJ, Wong AS (2007). "Export of toxic chemicals - a review of the case of uncontrolled electronic-waste recycling". Environmental Pollution. 149 (2): 131–140. doi:10.1016/j.envpol.2007.01.044. PMID 17412468.
  87. ^ Rodil, R.; Quintana, J.; Concha-Graña, E.; López-Mahía, P.; Muniategui-Lorenzo, S.; Prada-Rodríguez, D. (2012). "Emerging pollutants in sewage, surface and drinking water in Galicia (NW Spain)". Chemosphere. 86 (10): 1040–1049. Bibcode:2012Chmsp..86.1040R. doi:10.1016/j.chemosphere.2011.11.053. PMID 22189380.
  88. ^ Marklund, A.; Andersson, B.; Haglund, P. (2005). "Organophosphorus flame retardants and plasticizers in Swedish sewage treatment plants". Environmental Science & Technology. 39 (10): 7423–7429. Bibcode:2005EnST...39.7423M. doi:10.1021/es051013l. PMID 16245811.
  89. ^ Li, J.; Yu, N.; Zhang, B.; Jin, L.; Li, M.; Hu, M.; Yu, H. (2014). "Occurrence of organophosphate flame retardants in drinking water from China". Water Res. 54: 53–61. doi:10.1016/j.watres.2014.01.031. PMID 24556230.
  90. ^ a b Wolschke, H., Suhring, R., Xie, Z., & Ebinghaus, R. (2015). 유기인계 난연제 및 가소제의 수생환경 연구: 독일 엘베강의 사례연구 환경오염, 206, 488-493. doi:10.1016/j.envpol. 2015.08.002
  91. ^ Stena 재활용 공장(Sweden)과 BSEF에 의해 개발된 플라스틱을 포함하는 안전한 재활용을 위한 지침 BFR, Autumn 1999. http://stenatechnoworld.com
  92. ^ a b 웨스터벨트, 에이미. 캘리포니아 법은 난연성이 없는 가구에 대한 전국적인 수요를 촉발시킵니다. 가디언. 2104년 9월 20일.
  93. ^ "Flame Retardants". 2017-12-21.
  94. ^ "Fact Sheet: Assessing Risks from Flame Retardants". 2015-09-14.
  95. ^ a b c d Public Domain 이 기사는 다음의 퍼블릭 도메인 자료를 포함합니다.
  96. ^ 시장조사 난연제 2d., Ceresana, 07/11

더보기

외부 링크