옥사졸

Oxazole
옥사졸
Full structural formula
Skeletal formula with numbers
Ball-and-stick model
Space-filling model
이름
기본 설정 IUPAC 이름
1,3-옥사졸[1]
식별자
3D 모델(Jsmol)
103851
ChEBI
CHEMBL
켐스파이더
ECHA 인포카드 100.005.474 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 206-020-8
485850
MeSH D010080
펍켐 CID
유니아이
  • InChI=1S/C3H3NO/c1-2-5-3-4-1/h1-3H ☒N
    키 : ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N ☒N
  • InChI=1/C3H3NO/c1-2-5-3-4-1/h1-3H
    키 : ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYAD
  • C1= coc= N1
특성.
C3H3NO
어금니 질량 69.06g/mol
밀도 1.050g/cm3
끓는점 69.5 °C (157.1 °F; 342.6 K)
산도(pKa) 0.8 (복합산의 경우)[2]
유해성
GHS 라벨링:[3]
GHS02: FlammableGHS05: Corrosive
위험
H225, H318
P210, P233, P240, P241, P242, P243, P264+P265, P280, P303+P361+P353, P305+P354+P338, P317, P370+P378, P403+P235, P501
부가자료페이지
Oxazole (데이터 페이지)
달리 명시된 경우를 제외하고는 표준 상태(25°C [77°F], 100kPa)에 있는 재료에 대한 데이터가 제공됩니다.

옥사졸은 광범위한 종류의 헤테로사이클릭 방향족 유기 화합물의 모체 화합물입니다. 이것들은 산소와 질소가 하나의 탄소로 분리된 아졸입니다.[4] 옥사졸은 방향족 화합물이지만 티아졸보다는 덜합니다. 옥사졸은 약한 염기이고, 그 결합산은 이미다졸의 7에 비해 0.8의 pK를a 가지고 있습니다.

준비

2-아실아미노케톤의 탈수에 의한 로빈슨-가브리엘 합성의 고전적인 합성 경로:

The Robinson–Gabriel synthesis
로빈슨-가브리엘 합성

시아노히드린과 알데히드로부터 Fischeroxazole 합성도 널리 사용되고 있습니다.

Fischer Oxazole Synthesis
피셔 옥사졸 합성

α-할로케톤과 포름아미드의 반응과 알데히드 및 TosMIC와의 반 Leusen 반응을 포함한 다른 방법들이 알려져 있습니다.

생합성

생체분자에서 옥사졸은 세린 또는 트레오닌 비리보솜 펩티드의 고리화 및 산화로 인해 발생합니다.[5]

여기서 X = H, 세린 및 트레오닌에 대한 CH, B = 염기.
(1) 효소적 고리화. (2) 제거. (3) [O] = 효소적 산화.

옥사졸은 산소가 황 원자로 대체된 관련 티아졸만큼 생체 분자가 풍부하지 않습니다.

리액션

결합 산(옥사졸륨염)에 대한 pK가 0.8인 옥사졸은 이미다졸보다 훨씬 덜 염기성입니다(pK = 7). 옥사졸의 탈양성자화는 C2에서 발생합니다. 디메틸포름아미드로 포르밀화하면 2-포르밀록사졸이 나옵니다. 리티오 화합물은 실릴화에 의해 포획될 수 있는 개환된 에놀레이트-이소니트릴과 평형 상태로 존재합니다.[4]

친전자성 방향족 치환은 C5에서 일어나지만 전자 공여 그룹이 필요합니다.

친핵성 방향족 치환은 C2에서 그룹을 남기면서 발생합니다.

옥사졸(다이엔)과 친전자성 알켄을 포함하는 디엘-알더 반응은 피리딘으로 가는 경로로 잘 발달되어 있습니다. 이러한 방법으로 알콕시 치환 옥사졸은 비타민 B6에서 발견되는 피리독실 시스템의 전구체 역할을 합니다. 초기 사이클로딩은 산에 민감한 옥소 교두보가 있는 바이사이클릭 중간체를 제공합니다.

비타민 B6로 전환되는 피리독신의 전구체 합성에 옥사졸 사용.[6]


콘포스에서 4-아실록사졸의 재배열은 유기 아실 잔기와 C5 치환기가 위치를 변경하는 열 재배열 반응입니다.

  • 다양한 산화 반응. 한 연구에서는[7] 4,5-디페닐록사졸과 3 당량의 CAN이 해당 이미드 및 벤조산으로 산화되는 것에 대해 보고합니다.
Oxazoline CAN oxidation
균형 잡힌 반반응에서 옥사졸린의 각 당량에 대해 3당량의 물이 소비되어 4개의 양성자와 4개의 전자(후자는 Ce에서IV 파생됨)를 생성합니다.


참고 항목

추가독서

  • 4,5-치환된 Oxazoles Marcus Baumann, Ian R. Baxendale, Steven V의 완전 자동 연속 흐름 합성. 레이, 크리스토퍼 D. 스미스와 제프리 K. 트랜머 오르그. 레트.; 2006; 8(23) pp 5231 - 5234. doi:10.1021/ol061975c

참고문헌

  1. ^ International Union of Pure and Applied Chemistry (2014). Nomenclature of Organic Chemistry: IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013. The Royal Society of Chemistry. p. 140. doi:10.1039/9781849733069. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ 졸테비츠, J. A. & 데디, L. W. 4차 헤테로방향족 화합물. 양적인 면. 애드. 헤테로사이클. 화학. 22, 71-121 (1978).
  3. ^ "Oxazole". pubchem.ncbi.nlm.nih.gov.
  4. ^ a b T. L. Gilchrist (1997). Heterocyclic Chemistry (3 ed.). Longman. ISBN 0-582-01421-2.
  5. ^ Roy, Ranabir Sinha; Gehring, Amy M.; Milne, Jill C.; Belshaw, Peter J.; Walsh, Christopher T.; Roy, Ranabir Sinha; Gehring, Amy M.; Milne, Jill C.; Belshaw, Peter J.; Walsh, Christopher T. (1999). "Thiazole and Oxazole Peptides: Biosynthesis and Molecular Machinery". Natural Product Reports. 16 (2): 249–263. doi:10.1039/A806930A. PMID 10331285.
  6. ^ Gérard Moine; Hans-Peter Hohmann; Roland Kurth; Joachim Paust; Wolfgang Hähnlein; Horst Pauling; Bernd–Jürgen Weimann; Bruno Kaesler (2011). "Vitamins, 6. B Vitamins". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. doi:10.1002/14356007.o27_o09. ISBN 978-3-527-30673-2.
  7. ^ "질산 세릭 암모늄은 옥사졸의 산화를 촉진했다", 데이비드 A. 에반스, 파벨 나고르니, 리셩 쉬. 오르간. 레트.; 2006; 8(24) pp 5669 - 5671; (Letter) doi:10.1021/ol0624530