실릴레이션
Silylation실리플레이션은 하나 이상의 (일반적으로) 대체 실릴 그룹(RSI3)을 분자에 도입하는 것이다.그 과정은 오르가노실리콘 화학의 기본이다.
유기 화합물 중
알코올, 카르복실산, 아민, 티올, 인산염은 실릴 수 있다.이 과정에는 양성자를 트릴킬실릴 그룹으로 대체하는 과정이 포함되는데, 일반적으로 트리메틸실릴(-SiMe3)이다.일반적으로 기질은 적절한 강한 베이스로 감압된 후 실릴 염화물(예: 트리메틸실릴 염화물)으로 처리한다.알코올로부터 그룹을 보호하기 위해 트리메틸실릴 에테르를 합성하여 그림처럼 부틸리튬이나 그리그나드 시약과 같은 강한 염기가 종종 사용된다.
- ROH + BuLi → ROLi + BuH
- ROI + MeSiCl3 → ROSiMe3 + LiCl
Bis(트리메틸실릴)acetamide("BSA", MeSiNC3(OSiMe3)Me)는 화합물의 유도화에 사용되는 효율적인 실링화제다.알코올에 대한 BSA의 반응은 해당 트리메틸실릴 에테르를 부산물로 N-(트리메틸실릴)아세타미드와 함께 제공한다.
- ROH + Me3SiNC(OSiMe3)Me → Me3SiN(H)C(O)Me + ROSiMe3
- 실화의 대표적인 시약인 비스(트리메틸실릴)아세타미드
실릴 그룹의 도입으로 변동성이 강화된 파생상품이 제공되어, 그 파생상품은 가스 크로마토그래피와 전자충격 질량분석(EI-MS)에 의한 분석에 적합하게 된다.EI-MS의 경우, 실릴 유도체는 선택된 이온 모니터링 및 관련 기법을 채택한 추적 분석에서 특성 이온 또는 구조물 조사에 사용하기에 더 유리한 진단 단편화 패턴을 제공한다.[1][2]
탈일화
데실레이션(Desilylation)은 실화의 역행이다. 실일 그룹은 양성자와 교환된다.이를 위해 다양한 불소염(나트륨, 칼륨, 테트라-n-부티람모늄 불소화)이 인기다.[3][4]
- ROSiMe3 + F− + HO2 → ROH + FSiMe3 + OH−
금속 중
실릴 리간드가 있는 조정단지는 잘 알려져 있다.초기 예로는 트리메틸릴염화물과 CpFe(CO)2Na의 염기계수 반응에 의해 준비된 CpFe(CO)2Si(CH3)가 있다.3대표적인 경로로는 저가금속에 Si-H 본드를 산화 첨가하는 것이 있다.금속 실릴 콤플렉스는 실험실 및 상업적 규모로 오르간오실리콘 화합물을 만드는 과정인 하이드로실화의 매개체다.[5][6]
참고 항목
참조
- ^ http://www.sigmaaldrich.com/analytical-chromatography/analytical-reagents/derivatization-reagents/silylation.html[bare URL]
- ^ Blau, Karl; J. M. Halket (1993). Handbook of Derivatives for Chromatography (2nd ed.). John Wiley & Sons. ISBN 0-471-92699-X.
- ^ 메르세데스 아마트, 사빈 하디다, 스와감 사샤나라야나, 조안 보쉬 "3-대체 인돌: 3-Ethylindole" 유기합성물 1997, 제74권, 248페이지. 도이:10.15227/orgsynx.024888
- ^ Nina Gommermann and Paul Knochel "N,N-Dibenzyl-n-[1-cyclohexyl-3-(trimethylsilyl)-2-propynyl]-amine from Cyclohexanecarbaldehyde, Trimethylsilylacetylene and Dibenzylamine" Organic Syntheses 2007, vol. 84, page 1. doi:10.15227/orgsyn.084.0001
- ^ 모리스 S.아이젠 "유기 실리콘 화합물 화학"의 "전환-금속 실릴 콤플렉스"제2권 Zvi Rapoport와 Yitzhak Apeloig가 편집한 책, 1998년, John Wiley & Sons.
- ^ 코리, J. Y.; 브래독 윌킹, J. "전환-금속 복합체가 있는 하이드로실레인의 조치:안정적 전이-금속 실릴 화합물의 형성, 화학.1999년 개정판, 99권, 페이지 175-292.doi:10.1021/CR9701086