탈륨 할로겐화제

Thallium halides

탈륨 할로겐화물은 탈륨이 산화상태 +1, 탈륨이 일반적으로 산화상태 +3을 갖는 트리할리드, 탈륨이 혼합된 +1과 +3 산화상태의 탈륨을 함유한 일부 중간 할로겐화물이 포함된다.이 물질들은 연구 분광도계에 요소들을 집중시키는 것과 같은 특수한 광학 환경에서 사용된다.보다 일반적인 아연 셀레니드 기반 광학과 비교해 볼 때 탈륨 브로모이드와 같은 물질은 더 긴 파장에서 전송이 가능하다.적외선에서는 이렇게 하면 350cm−1(28μm)까지 측정이 가능한 반면 아연 셀레니드는 21.5μm 불투명하며 ZnSe 광학기는 일반적으로 650cm−1(15μm)까지만 사용할 수 있다.

모노할라이데스

탈륨(I) 요오드화물은 CsCl 결정 구조를 가지고 있다.

모노할라이드는 모두 산화 상태가 +1인 탈륨을 함유하고 있다.예를 들어 탈륨(I) 할로겐화물과 그에 상응하는 은염 사이에 평행선을 그릴 수 있다. 예를 들어 탈륨(I) 염화물과 브롬화물은 빛에 민감하며 탈륨(I) 불소는 염화나 브롬화보다 물에 더 잘 녹는다.

탈륨(I) 플루오르화
TlF는 흰색 결정 고체로, mp는 322 °C이다.그것은 다른 Tl(I) 할로겐화물과 달리 물에 쉽게 녹는다.정상 상온 형태는 기본적으로 5개의 좌표 탈륨을 가진 왜곡된 암염 구조를 가진 α-PbO와 유사한 구조를 가지고 있으며, 6번째 불소가온은 오후 370시에 있다.62°C에서 4각형 구조로 변한다.이 구조물은 40 GPA의 압력까지 변함이 없다.[1]
상온 구조는 강력한 항균 Tl-F 상태를 생성하는 Tl 6s와 F 2p 상태 사이의 상호작용 측면에서 설명되었다.구조는 이러한 불리한 공밸런스 상호작용을 최소화하기 위해 왜곡된다.[2]
염화 탈륨
TlCl은 연한 감도의 흰색 결정체 고체 mp 430 °C이다.결정구조는 CsCl과 동일하다.
탈륨(I)브로마이드
TlBr은 연한 노란색 결정체 고체 mp 460 °C이다.결정구조는 CsCl과 동일하다.
탈륨(I) 요오드화합물
상온에서 TlI는 황색 결정 고형 mp 442 °C이다.결정 구조는 β-TlI 구조로 알려진 왜곡된 암염 구조물이다.높은 온도에서 색상은 CsCl과 동일한 구조와 함께 빨간색으로 변한다.[3]

탈륨(I) 혼합 할로겐화물

탈륨 브로모오다이오드(Thalium Bromoiodide)와 탈륨 브로모클로라이드(Thalium Bromoiodide)는 적외선 방사선의 전달, 굴절 및 집중을 위한 광학 물질로 분광학에서 사용되는 탈륨(I)의 혼합염이다.이 재료들은 R. 콥스가 1941년 제나 칼 제이스 광학공장의 Olexander Smakula 실험실에서 처음 재배한 것이다.[4][5]적색 브로모이오드화물은 KRS-5와 무색 브로모클로라이드 KRS-6으로 코딩되었으며, 이것이 일반적으로 알려진 방법이다.KRS 접두사는 "Kristalle aus dem Schmelz-fluss"의 약어다. (용융에서 나온 결정문)KRS-5와 KRS-6의 구성은 TlBrI와0.40.6 TlBrCl에0.30.7 근사하게 사용된다. KRS-5는 가장 일반적으로 사용되며, 상대적으로 물에 불용성이고 비저습성이므로 KBr, CsI 및 AgCl의 대안이 된다.[8]

트리할리드

탈륨 3할라이드는 해당 알루미늄, 갈륨 및 인듐에 비해 안정성이 떨어지며 화학적으로 상당히 구별된다.triiodide는 산화상태 +3의 탈륨을 함유하지 않지만 탈륨(I) 화합물이며 선형 3iiodide(I3−) 이온을 함유하고 있다.

탈륨(III) 플루오르화
TlF는3 흰색 결정체 고체 mp 550 °C이다.결정 구조는 YF3, β-BiF와3 동일하다.여기서 탈륨 원자는 9좌표(삼각 프리즘)이다.300 °C에서 F2, BrF3 또는 SF를4 사용하여 산화물 TlO를23 불소화하여 합성할 수 있다.
탈륨(III) 염화물
TlCl은3 AlCl과3 InCl과3 같이 Cr(III) 염화물 구조가 왜곡되어 있다.고체 TlCl은3 40 °C에서 불안정하고 불균형하며, TlCl을 주기 위해 염소를 손실한다.Cl2 가스로 TlCl 용액을 처리하여 CHCN에서3 준비할 수 있다.
탈륨(III)브로마이드
이 불안정한 화합물은 TlBr2 40 °C 미만에서 불균형하다.TlBr 용액을 Br2 가스로 처리하여 CHCN으로3 준비할 수 있다.물속에서는 TlBr의 교반된 정지에 브롬을 첨가하여 4수화물 복합체를 준비할 수 있다.[9]
탈륨(I) 삼요오드
TlI는3 TlI와 I로부터2 수성 HI로 제조된 검은색 결정 고형분이다.탈륨(III)을 함유하지 않지만 선형 I3− 이온을 함유한 CsI와3 동일한 구조를 가지고 있다.

혼합발랑 할로겐화제

집단으로서 이것들은 잘 특징지어지지 않는다.그들은 탈륨 원자가 복잡한 음이온으로 존재하는 Tl(I)과 Tl(III) 모두를 포함한다.TlCl4−.

TlCl2
이것은 TlTlCl로IIII4 공식화되었다.
Tl2Cl3
이 노란 화합물은 TlI3 TlCl을III6 공식화했다.[10]
Tl2Br3
이 화합물은 TlCl과23 유사하며 TlTlBr을I3III6[11] 공식화하였다.
TlBr2
이 연한 갈색 고체는 TlTlBr로IIII4 제조되었다.
TLI34
이 화합물은 TlI와 I의2 TlI3 합성에 있어 중간으로 보고되었다.구조는 알려지지 않았다.

할리데 콤플렉스

탈륨(I) 복합체
탈륨(I)은 탈륨(I) 할로겐화물이 알칼리 금속 할로겐화물에 통합되었을 때와 용액에서 모두 유형(TlX3)2−과 (TlX4)3−의 복합체를 형성할 수 있다.도핑된 알칼리 금속 할로겐화물은 새로운 흡수 및 방출 n밴드(nbands)를 가지고 있으며 섬광 방사선 검출기에서 인광체로 사용된다.
탈륨(III) 플루오르화 복합체
소금 NaTlF와4 NaTlF는36 이산 사면 음이온과 팔면 음이온을 포함하지 않는다.NaTlF의4 구조는 Na와I TlIII 원자가 8개의 좌표 CaII 사이트를 점유하고 있는 불소(CaF2)와 동일하다.NaTlF는36 크라이올라이트인 NaAlF와36 동일한 구조를 가지고 있다.이것에서 탈륨 원자는 8각으로 조정된다.두 화합물은 보통 Na와+ Tl의3+ 혼합염으로 간주된다.
탈륨(III) 염화물 복합체
다양한 계정으로 알려진 사면체 TlCl4− 및 팔면체 TlClare의63− 소금.
정사각형 피라미드 구조를 가진 TlCl을52− 함유한 염류가 알려져 있다.명목상 TlCl을52− 함유한 일부 염분에는 실제로 조광 음이온 TlCl2104−, Tl이III 6좌표인 긴 체인 음이온, 염소 원자를 브리징하여 팔면 단위를 연결하거나 TlCl과III4 TlCl의III6 혼합 염분을 함유하고 있다.[12]
탈륨 원자가 3개의 브리징 염소 원자와 8각으로 조정되는 이온 TlCl은293− Cesium salt, CsTlCl에서329 확인되었다.
탈륨(III) 브롬화 복합체
TlBr과III4− TlBr의III63− 염은 다양한 양이 있는 것으로 알려져 있다.
TlBr52− 음이온은 여러 염류로 특징지어졌으며 삼각형 쌍방충격이다.명목상 TlBr을52− 함유하고 있는 다른 소금들은 TlBr과4− Br을− 함유한 혼합 소금이다.[13]
탈륨(III) 요오드화합물
TlI의III4− 염분은 알려져 있다.TlIII 음이온은 삼엽합물이 탈륨(I) 화합물임에도 안정적이다.

참조

  1. ^ U. 하우서만, P.베라스테기, S.칼슨, J.헤인즈, 그리고 J.레거 안젤완테 케미(31, 페이지 4760)
  2. ^ A-V 머드링 유로J. 이노르그.2007년 화학, 882년
  3. ^ Mir, Wasim J.; Warankar, Avinash; Acharya, Ashutosh; Das, Shyamashis; Mandal, Pankaj; Nag, Angshuman (2017). "Colloidal thallium halide nanocrystals with reasonable luminescence, carrier mobility and diffusion length". Chemical Science. 8 (6): 4602–4611. doi:10.1039/C7SC01219E. PMC 5618336. PMID 28970882.
  4. ^ Koops, R. (1948). "Optical structural subjects from binary mixed crystals". Optik (3): 298–304.
  5. ^ Smakula A., J. Kalnajs and V. Sils (March 1953). "Inhomogeneity of Thallium Halide Mixed Crystals and Its Elimination". Laboratory for Insulation Research Technical Report 67. Massachusetts Institute of Technology. Retrieved October 17, 2012.
  6. ^ KRS5용 Crystran 데이터 http://www.crystran.co.uk/krs5-thallium-bromoiodide-tlbrtli.htm
  7. ^ KRS6용 Crystran 데이터 http://www.crystran.co.uk/krs6-thallium-bromochloride-tlbrtlcl.htm
  8. ^ Frank Twyman (1988) 프리즘과 렌즈 제작: 광학 유리공사를 위한 교과서 CRC Press ISBN 0-85274-150-2, 170페이지
  9. ^ 글레이저 J. (1979) 액타 화학. 스캔들 A33, 789T605.
  10. ^ Bohme R, Rath J, Grunwald B, Tiefle G, Z. Naturforsch. B 36, 1366 (1980)
  11. ^ 아커만 R, 허슐 C, 로터 H.W, 티에일 G. Z. 모피 아노르그. 알금. Chemie 2002, 628 (12), 2675-2682.
  12. ^ 제임스 M. A., 클라이번 J. C., 린덴 A., 제임스 B. D. 리제강 J., Zuzich V. 칸 J. Chem, 1996, 74, 1490.
  13. ^ Linden A. , Nugent K.W., Petridis A., James B. D., Inorg. 침. 액타, 1999, 285, 122

추가정보

  1. Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Chemistry of the Elements (2nd ed.). Butterworth-Heinemann. ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey; Murillo, Carlos A.; Bochmann, Manfred (1999), Advanced Inorganic Chemistry (6th ed.), New York: Wiley-Interscience, ISBN 0-471-19957-5