전이 금속 질산염 착화체

Transition metal nitrate complex
금속질산염 착화체 구조 [Rh(NO3)]52-[1]

전이금속질산염착체는 1개 이상의 질산염배위자를 함유하는 배위화합물이다.이러한 복합체는 다른 [2]화합물 제조를 위한 일반적인 시작 시약이다.

배위자 특성

질산염은 강산(나트륨산, pKa = -1.4)의 켤레염기로서 루이스 염기성이 보통이다.unidentify와 bidentify의 2가지 조정 모드가 있습니다.흔히 γ-NO로23 표기되는 2등 질산염은 한쪽 M-O 거리가 명확하게 결합하고 다른 한쪽은 더 약하게 [2]상호 작용한다는 점에서 비대칭으로 결합됩니다.배위 산소의 MO-N 거리는 N-Oterminal 결합보다 약 10피코미터 더 깁니다.이러한 관찰 결과는 말단 N-O 결합이 이중 결합 특성을 가지고 있음을 시사합니다.질산염은 탄산염보다 염기가 적은 등구조적인 것이다.둘 다 비슷한 좌표 기하학적 구조를 보인다.질산염의 질소 중심은 금속과 결합하지 않는다.

코디네이션 콤플렉스

세 개의 산화 말단 그룹을 가진 질산염은 원칙적으로 많은 기하학적 구조를 통해 금속과 결합할 수 있습니다.배위자는 MNO로3 표기되어 있어도 산소 원자는 항상 배위되어 있다.따라서 질산염은 [Co(NH3)5NO3]2+로 나타내며, [Co3(5NH2)ONO]2+로도 표기할 수 있다.호몰레틱 금속 질산염 복합체는 일반적으로 O,O'-이중치 질산염 배위자를 가지고 있다.

호몰레틱 금속 질산염 및 관련 화합물
공식 이름. 댓글
Ti(NO3)4 티타늄(IV) 질산염 8원소 휘발성
Co(NO3)3 질산 코발트(III) 팔면체 휘발성
Cu(NO3)2 질산구리(II) 평면, 휘발성
아그노3 질산은 배위 고분자

하이드레이트

전형적인 금속 질산염은 수화된다.이러한 염류 중 일부는 하나 이상의 질산염 배위자로 결정되지만, 대부분은 물에서 용해되어 아쿠오 복합체(종종 화학측정학 [M(HO2)])6n+를 생성하는 것으로 가정된다.

합성

일상적으로 사용하기 위해 대부분의 금속 질산염은 금속 산화물 또는 금속 탄산을 질산에 용해시켜 제조할 수 있습니다.금속을 질산에 녹이는 것과 관련된 주요 합병증은 산화질소나 이산화질소를 발생시킬 수 있는 산화환원 반응에서 발생합니다.

무수 질산염은 금속이 사산화수소(종종 이산화질소와 혼합되어 상호 변환됨)와 함께 산화됨으로써 제조될 수 있다.NO는24 분자 자가이온화를 통해+ [NO] [NO]를3− 생성하며, 이전의 니트로소늄 이온은 강력한 산화제이다.이 방법은 β-Cu(NO3)2로의 경로로 설명되어 있습니다.

Cu + 2 NO24 → Cu(NO3)2 + 2 NO

많은 금속, 금속 할로겐화물 및 금속 카르보닐이 유사한 반응을 보이지만 제품 공식은 기만적일 수 있습니다.예를 들어 크롬에서 Cr(NO3)(32NO)를24 얻을 수 있는데, 이것은 소금(NO+)[2Cr(NO3)]52-[15]으로 나타났다.질소산화물은 다양한 형태 간에 쉽게 상호 변환되며, 그 중 일부는 완전한 배위자로 작용할 수 있습니다.니트로소늄과 금속의 산화환원반응은 질소산화물을 발생시켜 강한 금속 니트로실 복합체를 형성할 수 있다. 니트로늄 이온2+(NO)도 비슷하게 [16]관찰된다.

반응

질산염의 염기가 낮기 때문에 금속 질산염 복합체의 가수분해 경향이 예상된다.따라서 구리(II) 질산염은 수용액에서 쉽게 해리되어 아쿠오 착체를 얻는다.

Cu(NO3)2 + 62 HO → [Cu(HO2)](6NO3)2

금속 질산염의 열분해는 [17]산화물을 생성한다.

Ni(NO3)2 → NiO + NO2 + 0.5 오2

이 반응은 산화물 서포트에 산화 니켈을 함침시키는 데 사용됩니다.

질산 환원효소 효소는 질산염을 아질산염으로 변환한다.이 메커니즘은 Mo-ONO2 [18]복합체의 중간성을 포함한다.

레퍼런스

  1. ^ Vasilchenko, Danila; Vorobieva, Sofia; Baidina, Iraida; Piryazev, Dmitry; Tsipis, Athanassios; Korenev, Sergey (2018). "Structure and Properties of a Rhodium(III) Pentanitrato Complex Embracing Uni- and Bidentate Nitrato Ligands". Polyhedron. 147: 69–74. doi:10.1016/j.poly.2018.03.017. S2CID 104064801.
  2. ^ a b Addison, C. C.; Logan, N.; Wallwork, S. C.; Garner, C. D. (1971). "Structural Aspects of Co-ordinated Nitrate Groups". Quarterly Reviews, Chemical Society. 25 (2): 289. doi:10.1039/qr9712500289.
  3. ^ Lazar, D.; Ribár, B.; Divjaković, V.; Mészáros, Cs. (1991). "Structure of Hexaaquachromium(III) Nitrate Trihydrate". Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. 47 (5): 1060–1062. doi:10.1107/S0108270190012628.
  4. ^ Hair, Neil J.; Beattie, James K. (1977). "Structure of Hexaaquairon(III) Nitrate Trihydrate. Comparison of Iron(II) and Iron(III) Bond Lengths in High-Spin Octahedral Environments". Inorganic Chemistry. 16 (2): 245–250. doi:10.1021/ic50168a006.
  5. ^ H. 슈미트, A. 아스탈로스, F.복이 형이랑 W.Voigt (2012):"신규 철(III) 질산염 하이드레이트: Fe(NO
    3    )·
    3    x"    x
    2     = 4, 5, 6인치인 HO.    Acta Crystalographica 섹션 C - 무기 화합물, 볼륨 C68, i29-i33. doi:10.1107/S0108270112015855
  6. ^ Prelesnik, P. V.; Gabela, F.; Ribar, B.; Krstanovic, I. (1973). "Hexaaquacobalt(II) Nitrate". Cryst. Struct. Commun. 2 (4): 581–583.
  7. ^ Gallezot, P.; Weigel, D.; Prettre, M. (1967). "Structure du Nitrate de Nickel Tétrahydraté". Acta Crystallographica. 22 (5): 699–705. doi:10.1107/S0365110X67001392.
  8. ^ Morosin, B.; Haseda, T. (1979). "Crystal Structure of the β Form of Ni(NO3)2·4H2O". Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry. 35 (12): 2856–2858. doi:10.1107/S0567740879010827.
  9. ^ Laligant, Y.; Ferey, G.; Le Bail, A. (1991). "Crystal Structure of Pd(NO3)2(H2O)2". Materials Research Bulletin. 26 (4): 269–275. doi:10.1016/0025-5408(91)90021-D.
  10. ^ Dornberger-Schiff, K.; Leciejewicz, J. (1958). "Zur Struktur des Kupfernitrates Cu(NO3)2·1.5H2O". Acta Crystallogr. 11 (11): 825–826. doi:10.1107/S0365110X58002322.
  11. ^ Morosin, B. (1970). "The Crystal Structure of Cu(NO3)2·2.5H2O". Acta Crystallogr. B26 (9): 1203–1208. doi:10.1107/S0567740870003898.
  12. ^ J. Garaj, Sbornik Prac. 화학 - 테크놀 Fak. Svst., Cskosl. 1966, 페이지 35-39.
  13. ^ Zibaseresht, R.; Hartshorn, R. M. (2006). "Hexaaquacopper(II) Dinitrate: Absence of Jahn-Teller Distortion". Acta Crystallogr. E62: i19–i22. doi:10.1107/S1600536805041851.
  14. ^ D. Grdenić (1956). "The Crystal Structure of Mercurous Nitrate Dihydrate". Journal of the Chemical Society: 1312. doi:10.1039/jr9560001312.
  15. ^ Addison, C. Clifford (1980). "Dinitrogen Tetroxide, Nitric Acid, and Their Mixtures as Media for Inorganic Reactions". Chemical Reviews. 80: 21–39. doi:10.1021/cr60323a002.
  16. ^ Wickleder, Mathias S.; Gerlach, Frauke; Gagelmann, Steffen; Bruns, Jörn; Fenske, Mandus; Al-Shamery, Katharina (27 February 2012). "Thermolabile Noble Metal Precursors: (NO)[Au(NO3)4], (NO)2[Pd(NO3)4], and (NO)2[Pt(NO3)6]". Angewandte Chemie International Edition. 51 (9): 2199–2203. doi:10.1002/anie.201106107.
  17. ^ Criado, J.M.; Ortega, A.; Real, C. (1987). "Mechanism of the thermal decomposition of anhydrous nickel nitrate". Reactivity of Solids. 4 (1–2): 93–103. doi:10.1016/0168-7336(87)80089-X.
  18. ^ Hille, Russ; Hall, James; Basu, Partha (2014). "The Mononuclear Molybdenum Enzymes". Chemical Reviews. 114 (7): 3963–4038. doi:10.1021/cr400443z. PMC 4080432. PMID 24467397.