전이 금속 카복실산 복합체

Transition metal carboxylate complex
수분 함유 니켈 아세테이트의 구조.

전이금속 카르복실산단지는 카복실산(RCO2−) 리간드와의 조정단지다. 카르복실산의 다양성을 반영해 금속 카복실산물의 재고량이 크다. 많은 것들이 상업적으로 유용하고, 많은 것들이 학구적인 면밀한 조사를 끌어왔다. 카르복실레이트는 다양한 조정 모드를 보이며, 가장 일반적인 것은 κ-1(O-monodentate), κ2(O, O-bidentate), 브리징이다.

아세테이트 및 관련 단가르복실산염

구조 및 본딩

카복실레이트는 산소 원자 one-와1 κ-에2 )m) 의해 하나의 금속과 결합된다. 전자 계수에서 κ-와1 κ-는2 )m) 유사할라이드인 "X"와 "L-X 리간즈"로, 즉 루이스 베이스(L)와 유사할라이드(X)의 조합이다. 카복실레이트는 HSAB 이론에서 하드 리간드로 분류된다.

단순 카복실레이트의 경우 아세테이트 복합체가 예증된다. 대부분의 전이 금속 아세테이트들은 혼합 리간드 복합체들이다. 일반적인 예로는 수분이 많은 니켈 아세테이트 니(Ni(OCCH23))2가2 있는데,4 이는 조절되지 않은 옥시겐과 아쿠오 리간드의 양성자 사이의 분자 내 수소 결합을 특징으로 한다. 계량학적으로 단순한 복합체들은 종종 다기능적이다. 한 패밀리는 스토이치측정법[MO3(OAc)(6HO2)]3n+[2]의 기본 금속 아세테이트다.

무수 또는 거의 무수 아세트산은 [[조정 중합체]인 경우가 많다. 그러나 일부는 중국 연등 구조를 채택하고 있다. 잘 연구된 예로는 M = Cu(II2),4 Rh(II), Cr(II), Mo(II)가 있다. 플래티넘 디아세테이트와 팔라듐 디아세테이트 코어는 Pt와4 Pd3 코어를 특징으로, 다기능 구조를 안정화하려는 아세테이트 리간드의 경향을 더욱 잘 보여준다.

Co(OAc2)2 체인의 세그먼트, [3]카복시산 리간드를 연결하기 위한 두 가지 모드를 나타낸다.

반응 및 응용 프로그램

금속 아세테이트는 일반적인 촉매 또는 전방 촉매다. 특히 유용한 것은 에틸헥사노아테스의 지방질 복합체들이다.

다이-카르복실산염 및 폴리카르복실산염

벤젠디-와 트리카르복실산염

금속 유기체 프레임워크, 다공성, 3차원 조정 폴리머는 종종 금속 카복실산 클러스터에서 파생된다. 이차 본딩 유닛(SBU)이라고 불리는 이 군집은 종종 벤젠디와 트리카복실산의 결합 베이스에 의해 연결된다.[4]

아미노폴리카르복실산염

주요 기사: 아미노폴리카르복실산염
카복실산염 선별단지

  • EDTA 음이온이 적용된 금속 복합체

  • 철분 bis(iminodiacetate)

  • 활성산소인 헤메리트린(Hemerythrin), O-carboxylate2.

상업적으로 중요한 금속 카복실산염 제품군은 예를 들어 EDTA와4- 같은 아미노폴리카르복실산염에서 파생된다. 이러한 합성 킬레이트제와 관련된 아미노산은 아미노산 복합체의 대가족을 형성한다. 글루탐산염과 아스파르테이트라는 두 개의 아미노산은 카르복실산 사이드 체인을 가지고 있는데, 이것은 헤메르트린과 같은 비헴 철 단백질에서 철의 리간드 역할을 한다.[5]

참조

  1. ^ Brignole, Alicia B.; Cotton, F. A. (1972). "Rhenium and Molybdenum Compounds Containing Quadruple Bonds". Inorganic Syntheses. 13: 81–89. doi:10.1002/9780470132449.ch15.
  2. ^ Catterick, Janet; Thornton, Peter (1977). Structures and Physical Properties of Polynuclear Carboxylates. Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry. Vol. 20. pp. 291–362. doi:10.1016/S0065-2792(08)60041-2. ISBN 9780120236206.
  3. ^ Zhang, Gao; Lin, Jian; Guo, Dong-Wei; Yao, Shi-Yan; Tian, Yun-Qi (2010). "Infinite Coordination Polymers of One- and Two-dimensional Cobalt Acetates". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 636 (7): 1401–1404. doi:10.1002/zaac.200900457.
  4. ^ Tranchemontagne, David J.; Mendoza-Cortés, José L.; o'Keeffe, Michael; Yaghi, Omar M. (2009). "Secondary Building Units, Nets and Bonding in the Chemistry of Metal–Organic Frameworks". Chemical Society Reviews. 38 (5): 1257. doi:10.1039/b817735j. PMID 19384437.
  5. ^ Jasniewski, Andrew J.; Que, Lawrence (2018). "Dioxygen Activation by Nonheme Diiron Enzymes: Diverse Dioxygen Adducts, High-Valent Intermediates, and Related Model Complexes". Chemical Reviews. 118 (5): 2554–2592. doi:10.1021/acs.chemrev.7b00457. PMC 5920527. PMID 29400961.