입체 효과
Steric effects
입체 효과는 원자의 공간적 배열에서 발생한다.원자들이 서로 가까워지면 분자의 에너지가 상승한다.입체 효과는 이온과 분자의 형태(구성)와 반응성에 영향을 미치는 비결합 상호작용입니다.입체 효과는 분자의 모양과 반응성을 지시하는 전자 효과를 보완합니다.겹치는 전자 구름 사이의 입체 반발력은 반대편들이 밀어내는 전하를 끌어당기는 방식으로 안정된 분자의 구조적인 그룹을 야기합니다.
입체 장애
입체 장애는 입체 효과의 결과이다.스테릭 장애는 스테릭 부피로 인한 화학 반응의 둔화를 말합니다.그것은 보통 분자간 반응에서 나타나는 반면, 입체 효과에 대한 논의는 종종 분자내 상호작용에 초점을 맞춘다.불필요한 부반응을 늦추는 등 선택성을 제어하기 위해 종종 입체장애가 이용된다.
인접한 그룹 간의 입체 장애는 비틀림 결합 각도에도 영향을 미칠 수 있습니다.스테릭 장애는 로탁산의 관찰된 형태와 2,2'-디치환된 비페닐 및 비나프틸 유도체의 낮은 라세미화 속도를 초래한다.
입체 특성 측정
입체 효과는 성질에 큰 영향을 미치기 때문에 치환기의 입체 특성은 많은 방법으로 평가되어 왔다.
레이트 데이터
화학반응의 상대적인 속도는 입체적 대용물의 영향에 대한 유용한 통찰력을 제공한다.표준 조건 하에서 브롬화메틸은 브롬화 네오펜틸보다 10을 더 빨리 용해한다7.이 차이는 입체적으로 부피가 큰(CH3)3C [3]그룹에서의 화합물에 대한 공격 억제를 반영한다.
A값
값은 치환기의 대량에 대한 또 다른 척도를 제공합니다.값은 단치환 시클로헥산의 [4][5][6][7]평형 측정에서 도출된다.치환자가 적도 위치를 선호하는 정도는 치환자의 부피를 측정해 준다.
| 치환기 | A-값 |
|---|---|
| H | 0 |
| CH3 | 1.74 |
| CHH23 | 1.75 |
| CH(CH3)2 | 2.15 |
| C(CH3)3 | > 4 |
천장 온도
천장 온도( { style )는 폴리머를 구성하는 단량체의 입체 특성을 측정한 값입니다.c { 는 중합과 탈중합 속도가 동일한 온도입니다.입체적으로 저해된 단량체는 Tc {\s}'가 낮은 폴리머를 생성하는데, 이는 일반적으로 유용하지 않습니다.
| 단량체 | 상한 온도(°C)[8] | 구조. |
|---|---|---|
| 에틸렌 | 610 | CH2=CH2 |
| 이소부틸렌 | 175 | CH2=CMe2 |
| 1,3 부타디엔 | 585 | CH2=CH=CH2 |
| 이소프렌 | 466 | CH2=C(Me)CH=CH2 |
| 스티렌 | 395 | PhCH=CH2 |
| α-메틸스티렌 | 66 | PhC(Me)=CH2 |
원뿔각
| 리간드 | 각도(°) |
|---|---|
| PH3 | 87 |
| P(OCH3)3 | 107 |
| P(CH3)3 | 118 |
| P(CH2CH3)3 | 132 |
| P(C6H5)3 | 145 |
| P(cyclo-C6H11)3 | 179 |
| P(t-Bu)3 | 182 |
| P(2, 4, 6-Mech362)3 | 212 |
배위 원뿔 각도는 배위 화학에서 배위자의 크기를 측정하는 단위이다.이것은 정점에 금속이 형성되고 원뿔 둘레에 수소 원자가 형성되는 고체 각도로 정의됩니다([9]그림 참조).
의의와 응용 프로그램
스테릭 효과는 화학, 생화학, 약리학에 매우 중요합니다.유기 화학에서 입체 효과는 거의 보편적이며, 다양한 정도로 대부분의 화학 반응의 속도와 활성화 에너지에 영향을 미칩니다.
생화학에서 스테릭 효과는 종종 효소와 같은 자연적으로 발생하는 분자에서 이용되며, 여기에서 촉매 부위는 큰 단백질 구조 안에 묻힐 수 있다.약리학에서 입체 효과는 약물이 대상 생물 분자와 어떻게 어떤 속도로 상호작용할지를 결정한다.
- 현저한 입체 장애 화합물
트리스(2,4-di-tert-butylphenyl)인산염, 폴리머에서 널리 사용되는 안정제.
![2,6-Di-tert-butylphenol is used industrially as UV stabilizers and antioxidants for hydrocarbon-based products ranging from petrochemicals to plastics.[11]](//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/06/2%2C6-di-tert-butylphenol.svg/157px-2%2C6-di-tert-butylphenol.svg.png)
2,6-Di-tert-butylphenol은 석유화학에서 [11]플라스틱에 이르는 탄화수소계 제품의 자외선 안정제 및 항산화제로 산업적으로 사용된다.
![Hindered amine light stabilizers are widely used in polymers.[12][13]](//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/57/LMW-HA%28L%29S-1_100.svg/160px-LMW-HA%28L%29S-1_100.svg.png)
방해 아민 광안정제는 [12][13]폴리머에 널리 사용된다.
![An isolable selenenic acid owing to steric protection.[14]](//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/4c/OkazakiRSeOH.png/128px-OkazakiRSeOH.png)
스테릭 [14]보호에 의한 분리성 셀레넨산.
![Tricyclohexylphosphine, a bulky phosphine ligand used in homogeneous catalysis and, with B(C6F5)3, comprises the classic frustrated Lewis pair.[10]](/wiki/File:Tricyclohexylphosphine-2D-skeletal.png)
![2,6-Di-tert-butylphenol is used industrially as UV stabilizers and antioxidants for hydrocarbon-based products ranging from petrochemicals to plastics.[11]](/wiki/File:2,6-di-tert-butylphenol.svg)
![Hindered amine light stabilizers are widely used in polymers.[12][13]](/wiki/File:LMW-HA(L)S-1_100.svg)
4.png)
![An isolable selenenic acid owing to steric protection.[14]](/wiki/File:OkazakiRSeOH.png)
「 」를 참조해 주세요.
레퍼런스
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