이산화탄소의 전기화학적 감소

Electrochemical reduction of carbon dioxide

이산화탄소의 전기화학적 환원이산화탄소2(CO)를 전기에너지를 이용하여 더 환원된 화학종으로 전환하는 것입니다. 이는 탄소 포집 및 활용이라는 광범위한 계획의 한 가지 잠재적 단계를 나타냅니다.[1]

CO2RR은 포름산염(HCOO-), 일산화탄소(CO), 메탄(CH4), 에틸렌(CH24) 에탄올(CHOH25)을 포함한 다양한 화합물을 생성할 수 있습니다.[2] 주요 과제는 상대적으로 높은 전기 비용(vs petroleum2)과 CO가 종종 O로2 오염되고 환원 전에 정제되어야 한다는 것입니다.

CO2RR의 첫 번째 예는 아연 음극을 사용하여 이산화탄소를 일산화탄소로 환원시킨 19세기의 것입니다. 이 분야의 연구는 1970년대 석유 금수 조치 이후 1980년대에 강화되었습니다. 2021년 현재 시범적인 규모의 이산화탄소 전기화학적 환원은 지멘스, [3]이산화 물질, [4][5]12 GIG 카라섹을 포함한 여러 회사에서 개발 중입니다. 최근에 기술 경제적 분석은 가까운 주변 조건에서 이산화탄소 전기분해 기술의 핵심 기술 격차와 상업적 잠재력을 평가하기 위해 수행되었습니다.[6][7]

이산화탄소에서 나오는 화학물질

탄소 고정에서 식물은 이산화탄소를 당으로 전환시키며, 여기에서 많은 생합성 경로가 시작됩니다. 이 전환을 담당하는 촉매인 루비스코(RuBisCO)가 가장 일반적인 단백질입니다. 일부 혐기성 유기체는 효소를 사용하여 CO를2 일산화탄소로 전환하고 이로부터 지방산을 생성할 수 있습니다.[8]

산업에서 요소, 살리실산, 메탄올 및 특정 무기 및 유기 탄산염을 포함한 몇 가지 제품이 CO로2 만들어집니다.[9] 실험실에서 이산화탄소는 때때로 카르복실화라고 알려진 과정에서 카르복실산을 준비하는 데 사용됩니다. 상온에서 작동하는 전기화학적 CO2 전해조는 아직 상용화되지 않았습니다. CO에서2 CO로의 환원을 위한 승온 고체 산화물 전해조 전지(SOEC)는 상업적으로 이용 가능합니다. 예를 들어, Haldor Topsoe는 보고된 Nm3[note 1] CO 당 6-8 kWh의 CO 발생량과 최대 99.999%의 CO 순도로 CO2 감소를 위한 SOECs를 제공합니다.[10]

전기촉매

이산화탄소가 다양한 제품으로 전기화학적으로 환원되는 것은 일반적으로 다음과 같이 설명됩니다.

리액션 pH = 7 대 SHE에서 환원 전위 E(V)
CO + 2 H + 2 e → HCOOH −0.61
CO + 2 H + 2 e → CO + HO −0.53
CO + 8 H + 8 e → CH + 2 HO −0.24
2CO + 12H + 12e → CH + 4HO −0.349
2CO + 12H + 12e → CHOH + 3HO −0.329

이러한 반응에 대한 산화환원 전위는 수성 전해질의 수소 진화에 대한 산화환원2 전위와 유사하므로 CO의 전기화학적 환원은 일반적으로 수소 진화 반응과 경쟁력이 있습니다.[2]

전기화학적 방법은 다음과 같이 주목을 받았습니다.

  1. 주위 압력 및 실온에서;
  2. 재생 가능한 에너지원과 관련하여(태양광 연료 참조)
  3. 경쟁력 있는 제어성, 모듈화 및 스케일업은 비교적 간단합니다.[12]

CO의2 전기화학적 환원 또는 전기촉매적 전환은 메탄, 에틸렌, 에탄올 등의 부가가치 화학물질을 생산할 수 있으며, 제품은 주로 선택된 촉매 및 작동 전위(환원 전압 인가)에 의존합니다. 다양한 균질이종 촉매[13] 평가되었습니다.[14][2]

이러한 많은 과정은 금속 이산화탄소 복합체의 매개를 통해 작동하는 것으로 가정됩니다.[15] 많은 공정이 높은 과전위, 낮은 전류 효율, 낮은 선택도, 느린 동역학 및/또는 낮은 촉매 안정성으로 인해 어려움을 겪습니다.[16]

전해질의 구성이 결정적일 수 있습니다.[17][18][19] 가스 확산 전극은 유용합니다.[20][21][22]

촉매제

촉매는 1차 제품에 따라 그룹화할 수 있습니다.[14][23][24] 몇몇 금속은 대신 수소 진화를 수행하도록 촉진하기 때문에 CORR에2 적합하지 않습니다.[25] 하나의 특정 유기 화합물에 대해 선택적인 전기 촉매는 포름산염의 경우 주석 또는 비스무트, 일산화탄소의 경우 또는 을 포함하는 것을 특징으로 하는 전기 촉매. 구리메탄, 에틸렌 또는 에탄올과 같은 여러 환원 제품을 생산하며 메탄올, 프로판올1-부탄올도 소량 생산됩니다.[26]

일반적인 세 가지 제품은 일산화탄소, 포름산염 또는 고차 탄소 제품(2개 이상의 탄소)입니다.[27]

일산화탄소 생성

일산화탄소는 다양한 귀금속 촉매를 통해 CORR로부터2 생산될 수 있습니다.[28] 강철은 그러한 촉매제 또는 수소 [29]중 하나임이 입증되었습니다.[30]

기계적으로 일산화탄소는 CO의2 탄소에 결합된 금속에서 발생합니다(금속 카르복실산 참조). 산소는 물로써 없어집니다.[31]

포름산/포름산 생성

포름산은 다양한 촉매를 통해 CORR로부터2 1차 생성물로 생산됩니다.[32]

CO에서2 포름산 생성을 촉진하는 촉매는 CO의 산소2 원자 두 개에 강하게 결합하여 양성자가 중심 탄소를 공격할 수 있도록 하여 작동합니다. 중심 탄소를 공격한 후 산소에 하나의 양성자가 붙으면 포름산염이 생성됩니다.[31] 인듐 촉매는 인듐-산소 결합 에너지가 인듐-탄소 결합 에너지보다 강하기 때문에 포름산염 생성을 촉진합니다.[33] 이것은 일산화탄소 대신 포름산염의 생성을 촉진합니다.

C-생성>1 촉매

구리 전기 촉매는 CO에서2 다중 탄소 화합물을 생성합니다. 여기에는 C2 제품(에틸렌, 에탄올, 아세테이트 등)과 심지어3 C 제품(프로판올, 아세톤 등)[34]이 포함됩니다. 이 제품들은 C1 제품보다 가치가 높지만 현재 효율은 낮습니다.[35]

참고 항목

메모들

  1. ^ 일반 입방 미터 - 표준 온도 및 압력에서 1 입방 미터를 차지하는 가스의 양.

참고문헌

  1. ^ "Dream or Reality? Electrification of the Chemical Process Industries". www.aiche-cep.com. Retrieved 2021-08-22.
  2. ^ a b c Appel AM, Bercaw JE, Bocarsly AB, Dobbek H, DuBois DL, Dupuis M, et al. (August 2013). "Frontiers, opportunities, and challenges in biochemical and chemical catalysis of CO2 fixation". Chemical Reviews. 113 (8): 6621–58. doi:10.1021/cr300463y. PMC 3895110. PMID 23767781.
  3. ^ "CO2 is turned into feedstock". siemens-energy.com Global Website. Retrieved 2021-07-04.
  4. ^ "CO2 Electrolyzers With Record Performance". Dioxide Materials. Retrieved 2021-07-04.
  5. ^ Masel, Richard I.; Liu, Zengcai; Yang, Hongzhou; Kaczur, Jerry J.; Carrillo, Daniel; Ren, Shaoxuan; Salvatore, Danielle; Berlinguette, Curtis P. (2021). "An industrial perspective on catalysts for low-temperature CO 2 electrolysis". Nature Nanotechnology. 16 (2): 118–128. Bibcode:2021NatNa..16..118M. doi:10.1038/s41565-020-00823-x. ISSN 1748-3395. OSTI 1756565. PMID 33432206. S2CID 231580446.
  6. ^ Jouny, Matthew; Luc, Wesley; Jiao, Feng (2018-02-14). "General Techno-Economic Analysis of CO2 Electrolysis Systems". Industrial & Engineering Chemistry Research. 57 (6): 2165–2177. doi:10.1021/acs.iecr.7b03514. ISSN 0888-5885. OSTI 1712664.
  7. ^ Shin, Haeun; Hansen, Kentaro U.; Jiao, Feng (October 2021). "Techno-economic assessment of low-temperature carbon dioxide electrolysis". Nature Sustainability. 4 (10): 911–919. doi:10.1038/s41893-021-00739-x. ISSN 2398-9629. S2CID 235801320.
  8. ^ Fontecilla-Camps JC, Amara P, Cavazza C, Nicolet Y, Volbeda A (August 2009). "Structure-function relationships of anaerobic gas-processing metalloenzymes". Nature. 460 (7257): 814–22. Bibcode:2009Natur.460..814F. doi:10.1038/nature08299. PMID 19675641. S2CID 4421420.
  9. ^ 수잔 토팜, 울만의 산업 화학 백과사전에 실린 "이산화탄소", 2005, 와일리-VCH, 와인하임. doi:10.1002/14356007.a05_165
  10. ^ "Produce Your Own Carbon Monoxide - on-site and on-demand". www.topsoe.com. Haldor Topsoe. Archived from the original on 28 February 2021.
  11. ^ Sun Z, Ma T, Tao H, Fan Q, Han B (2017). "Fundamentals and Challenges of Electrochemical CO2 Reduction Using Two-Dimensional Materials". Chem. 3 (4): 560–587. doi:10.1016/j.chempr.2017.09.009.
  12. ^ Lee S, Lee J (February 2016). "Electrode Build-Up of Reducible Metal Composites toward Achievable Electrochemical Conversion of Carbon Dioxide". ChemSusChem. 9 (4): 333–44. doi:10.1002/cssc.201501112. PMID 26610065.
  13. ^ Hori Y (2008). "Electrochemical CO2 Reduction on Metal Electrodes". Modern Aspects of Electrochemistry. Vol. 42. pp. 89–80. doi:10.1007/978-0-387-49489-0_3. ISBN 978-0-387-49488-3.
  14. ^ a b Centi G, Perathoner S (2009). "Opportunities and prospects in the chemical recycling of carbon dioxide to fuels". Catalysis Today. 148 (3–4): 191–205. doi:10.1016/j.cattod.2009.07.075.
  15. ^ Benson EE, Kubiak CP, Sathrum AJ, Smieja JM (January 2009). "Electrocatalytic and homogeneous approaches to conversion of CO2 to liquid fuels". Chemical Society Reviews. 38 (1): 89–99. doi:10.1039/b804323j. PMID 19088968. S2CID 20705539.
  16. ^ Halmann MM, Steinberg M (May 1998). Greenhouse gas carbon dioxide mitigation: science and technology. CRC press. ISBN 1-56670-284-4.
  17. ^ Li, Fengwang; et al. (2020). "Molecular tuning of CO2-to-ethylene conversion". Nature. 577 (7791): 509–513. doi:10.1038/s41586-019-1782-2. PMID 31747679. S2CID 208217415.
  18. ^ Rosen BA, Salehi-Khojin A, Thorson MR, Zhu W, Whipple DT, Kenis PJ, Masel RI (November 2011). "Ionic liquid-mediated selective conversion of CO₂ to CO at low overpotentials". Science. 334 (6056): 643–4. Bibcode:2011Sci...334..643R. doi:10.1126/science.1209786. PMID 21960532. S2CID 31774347.
  19. ^ Service RF (1 September 2017). "Two new ways to turn 'garbage' carbon dioxide into fuel". Science Magazine. doi:10.1126/science.aap8497.
  20. ^ Thorson MR, Siil KI, Kenis PJ (2013). "Effect of Cations on the Electrochemical Conversion of CO 2 to CO". Journal of the Electrochemical Society. 160 (1): F69–F74. doi:10.1149/2.052301jes. ISSN 0013-4651. S2CID 95111100.
  21. ^ Lv JJ, Jouny M, Luc W, Zhu W, Zhu JJ, Jiao F (December 2018). "A Highly Porous Copper Electrocatalyst for Carbon Dioxide Reduction". Advanced Materials. 30 (49): e1803111. Bibcode:2018AdM....3003111L. doi:10.1002/adma.201803111. PMID 30368917.
  22. ^ Dinh CT, Burdyny T, Kibria MG, Seifitokaldani A, Gabardo CM, García de Arquer FP, et al. (May 2018). "CO2 electroreduction to ethylene via hydroxide-mediated copper catalysis at an abrupt interface". Science. 360 (6390): 783–787. doi:10.1126/science.aas9100. PMID 29773749.
  23. ^ Qiao J, Liu Y, Hong F, Zhang J (January 2014). "A review of catalysts for the electroreduction of carbon dioxide to produce low-carbon fuels". Chemical Society Reviews. 43 (2): 631–75. doi:10.1039/c3cs60323g. PMID 24186433.
  24. ^ Vayenas, Constantinos G.; White, Ralph E.; Gamboa-Aldeco, Maria E., eds. (2008). "Modern Aspects of Electrochemistry". Modern Aspects of Electrochemistry. doi:10.1007/978-0-387-49489-0.
  25. ^ Lin, Jiayi; Zhang, Yixiao; Xu, Pengtao; Chen, Liwei (2023-05-01). "CO2 electrolysis: Advances and challenges in electrocatalyst engineering and reactor design". Materials Reports: Energy. CO2 Reductions to Fuels and Carbon Feedstocks (Part 2). 3 (2): 100194. doi:10.1016/j.matre.2023.100194. ISSN 2666-9358.
  26. ^ Ting LR, García-Muelas R, Martín AJ, Veenstra FL, Chen ST, Peng Y, et al. (November 2020). "Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide to 1-Butanol on Oxide-Derived Copper". Angewandte Chemie. 59 (47): 21072–21079. doi:10.1002/anie.202008289. PMC 7693243. PMID 32706141.
  27. ^ Mok, Dong Hyeon; Li, Hong; Zhang, Guiru; Lee, Chaehyeon; Jiang, Kun; Back, Seoin (2023-11-11). "Data-driven discovery of electrocatalysts for CO2 reduction using active motifs-based machine learning". Nature Communications. 14 (1): 7303. doi:10.1038/s41467-023-43118-0. ISSN 2041-1723.
  28. ^ Marcandalli, Giulia; Monteiro, Mariana C. O.; Goyal, Akansha; Koper, Marc T. M. (2022-07-19). "Electrolyte Effects on CO 2 Electrochemical Reduction to CO". Accounts of Chemical Research. 55 (14): 1900–1911. doi:10.1021/acs.accounts.2c00080. ISSN 0001-4842. PMC 9301915. PMID 35772054.
  29. ^ "How does coke and coal play into steel making? - Federal Steel Supply". 2016-06-22. Retrieved 2023-11-21.
  30. ^ "Hydrogen Production: Natural Gas Reforming". Energy.gov. Retrieved 2023-11-21.
  31. ^ a b Feaster, Jeremy T.; Shi, Chuan; Cave, Etosha R.; Hatsukade, Toru; Abram, David N.; Kuhl, Kendra P.; Hahn, Christopher; Nørskov, Jens K.; Jaramillo, Thomas F. (2017-07-07). "Understanding Selectivity for the Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide to Formic Acid and Carbon Monoxide on Metal Electrodes". ACS Catalysis. 7 (7): 4822–4827. doi:10.1021/acscatal.7b00687. ISSN 2155-5435.
  32. ^ Valenti G, Melchionna M, Montini T, Boni A, Nasi L, Fonda E, et al. (2020). "Water-Mediated ElectroHydrogenation of CO2 at Near-Equilibrium Potential by Carbon Nanotubes/Cerium Dioxide Nanohybrids". ACS Appl. Energy Mater. 3 (9): 8509–8518. doi:10.1021/acsaem.0c01145.
  33. ^ Guo, Weiwei; Tan, Xingxing; Bi, Jiahui; Xu, Liang; Yang, Dexin; Chen, Chunjun; Zhu, Qinggong; Ma, Jun; Tayal, Akhil; Ma, Jingyuan; Huang, Yuying; Sun, Xiaofu; Liu, Shoujie; Han, Buxing (2021-05-12). "Atomic Indium Catalysts for Switching CO 2 Electroreduction Products from Formate to CO". Journal of the American Chemical Society. 143 (18): 6877–6885. doi:10.1021/jacs.1c00151. ISSN 0002-7863.
  34. ^ Kuhl, Kendra P.; Cave, Etosha R.; Abram, David N.; Jaramillo, Thomas F. (2012-04-26). "New insights into the electrochemical reduction of carbon dioxide on metallic copper surfaces". Energy & Environmental Science. 5 (5): 7050–7059. doi:10.1039/C2EE21234J. ISSN 1754-5706.
  35. ^ Kong, Qingquan; An, Xuguang; Liu, Qian; Xie, Lisi; Zhang, Jing; Li, Qinye; Yao, Weitang; Yu, Aimin; Jiao, Yan; Sun, Chenghua (2023-03-06). "Copper-based catalysts for the electrochemical reduction of carbon dioxide: progress and future prospects". Materials Horizons. 10 (3): 698–721. doi:10.1039/D2MH01218A. ISSN 2051-6355.

더보기