디에틸 말론산염
Diethyl malonate | |
 | |
| 이름 | |
|---|---|
| IUPAC 이름 디에틸 말론산염[1] | |
| 선호 IUPAC 이름 디에틸프로파네디오아산 | |
| 기타 이름 디에틸 말론산염 | |
| 식별자 | |
3D 모델(JSmol) | |
| 약어 | DEM |
| 774687 | |
| 체비 | |
| 켐벨 | |
| 켐스파이더 | |
| ECHA InfoCard | 100.003.006  |
| EC 번호 |
|
| 메슈 | 디에틸+말론산염 |
펍켐 CID | |
| RTECS 번호 |
|
| 유니 | |
CompTox 대시보드 (EPA) | |
| |
| |
| 특성. | |
| C7H12O4 | |
| 어금질량 | 160.17 g/190 |
| 외관 | 무색 액체 |
| 밀도 | 1.05 g/cm3, 액체 |
| 녹는점 | -50°C(-58°F, 223K) |
| 비등점 | 199°C(390°F, 472K) |
| 무시할 만한 | |
| 산도(pKa) | 14 |
자기 감수성(magnetic susibility) | -92.6·10cm−63/190cm |
| 위험 | |
| 산업안전보건(OHS/OSH): | |
주요 위험 | 유해(X), 인화성(F) |
| 플래시 포인트 | 200 °C(392 °F, 473 K) |
| 안전 데이터 시트(SDS) | 옥스퍼드 대학교 MSDS |
| 관련 화합물 | |
관련 화합물 | 디메틸말론산염 말론산 |
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다. | |
 NVERIFI (?란  ? | |
| Infobox 참조 자료 | |
DEM이라고도 알려진 디에틸 말론산은 말론산의 디에틸 에스테르다. 사과 같은 악취가 나는 무색 액체로 포도와 딸기 등에서 자연적으로 발생하며, 향수에 사용된다. 바비투라테, 인공향미, 비타민B1, 비타민B와6 같은 다른 화합물을 합성하는데도 사용된다.
구조 및 특성
말론산은 다소 단순한 디카르복실산으로, 두 개의 카르복실 그룹이 서로 가깝게 붙어 있다. 말론산으로부터 디에틸 말로네이트를 형성할 때, 카복실 그룹 양쪽의 히드록실 그룹(-OH)을 에톡시 그룹(-OET; -OCHCH23)으로 대체한다. 디에틸 말론산 분자의 말론 부분 가운데에 있는 메틸렌 그룹(-CH-2)은 두 개의 카르보닐 그룹(-C(=O)-)[2]에 의해 인접해 있다.
분자 내 카보닐 그룹에 인접한 탄소의 수소 원자는 알킬 그룹에 인접한 탄소의 수소 원자(크기 최대 30배)보다 훨씬 산성도가 높다. (이것은 카보닐에 관해서 α 위치라고 알려져 있다.) 두 개의 카보닐 그룹에 인접한 탄소의 수소 원자는 그 사이에 있는 메틸렌 그룹에서 양성자를 제거함으로써 생기는 카르바니온을 안정시키는 데 도움을 주기 때문에 더욱 산성이다.
이 화합물의 공진 안정화 정도는 아래의 세 가지 공진 형태에 의해 묘사된다.
준비
디에틸 말론산염은 클로로아세트산의 나트륨염과 시안화나트륨을 반응시킨 다음, 그 결과 니트리올의 염기 가수분해로 말론산의 나트륨 소금을 투여하여 조제할 수 있다. 피셔 에스테르화는 디에틸 말론산염을 제공한다.
반응
말론 에스테르 합성
이 화합물의 주된 용도 중 하나는 말론 에스테르 합성에 있다. 디에틸 말론산염(1)을 적절한 베이스로 반응시켜 형성된 카르바니온(2)은 적절한 전기로 알킬화시킬 수 있다. 이 알킬화합물 1,3-디카르보닐 화합물 (3)은 이산화탄소 손실과 함께 쉽게 데카르복시화를 거쳐 대체 아세트산(4):
일반적으로 알킬 부분이 위의 알킬화에 사용된 것과 일치하는 알콜산화 음이온의 염분을 베이스로 선호한다. 예를 들어, 수산화나트륨은 단순히 말론산나트륨과 알코올을 생성하지만 다른 알카산화염은 트랜세스터화에 의해 난장판을 일으킬 수 있다. 디트로톤 처리된 활성 메틸렌 사이트를 알킬링할 때 사용한 것과 같은 "동일한" 알카산화 음이온만이 염기 가수분해와 트랜스테스트를 모두 막을 수 있을 것이다.
기타반응
다른 많은 에스테르들처럼, 이 화합물은 클라이센 에스테르 응축 과정을 거친다. 이 화합물을 사용하면 원치 않는 자가 응축 반응을 피할 수 있다는 장점이 있다. 다른 에스테르와 마찬가지로 이 화합물은 알파 위치에서 브롬화를 거친다.[3]
Diethyl malonate can be nitrosated with excess sodium nitrite in acetic acid to afford diethyl oximinomalonate, catalytic hydrogenolysis of which in ethanol over Pd/C affords diethyl aminomalonate (DEAM). DEAM can be acetylated to produce diethyl acetamidomalonate (useful in amino-acid synthesis), or can be added with 3-substituted 2,4-diketones to 최대한의 여유가 있는 끓는 아세트산은 에틸 피롤-2-카복실라테스 대신 포르피린 합성을 위해 다양하게 대체된다. (Ref. J.B. Paine III, D. D. D. Dolphin, J. Org) 화학. 1985, 50, 5598-5604)
참조
- ^ ChemSpider에 따르면 '말론산'은 '프로파니디오산'이라고 체계적으로 불릴 수 있는 유효하고 전문가 검증을 거친 이름으로 인식된다.
- ^ "IR spectrum of Malonic acid". Archived from the original on 2010-06-26. Retrieved 2010-02-14.
- ^ C. S. Palmer and P. W. McWherter. "Ethyl Bromomalonate". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 1, p. 245
