드워-채트-던칸슨 모델

Dewar–Chatt–Duncanson model
금속-에틸렌 복합체 내 궤도 상호작용왼쪽에는 CH의24 채운 파이 오르비탈이 금속의 빈 디 오르비탈과 겹친다.오른쪽에는 CH의24 빈 pi-antibonding 궤도(pi-antibonding orbital)가 금속의 채워진 d-orbital과 겹친다.

Dewar-Chatt-Duncanson 모델은 전환 금속 알켄 복합체에서의 화학적 결합을 설명하는 유기물 화학의 모델이다.이 모델의 이름은 Michael J. S. Dewar,[1] Joseph Chatt, L. A. Duncanson의 이름을 따서 지어졌다.[2][3]

알켄은 탄소 원자 사이의 orbital-대칭 결합 궤도로부터 π-아시드 금속 d-오르비탈로 전자 밀도를 기부한다.금속은 채워진 d-오르비탈에서 빈 π* 항균 궤도 안으로 전자를 다시 기증한다.이 두 가지 효과 모두 탄소-탄소 결합 질서를 감소시키는 경향이 있어 C-C 거리가 길어지고 진동 주파수가 낮아진다.

Zeise의 소금 K[PtCl3 (CH24)].HO2 C-C 결합 길이는 에틸렌의 경우 133pm에서 134picometre로 증가했다.니켈 화합물 Ni(CH24)(PPH3)2에서 값은 143 pm이다.

그 상호작용은 또한 탄소 원자가 sp에서2 sp로3 "재결합"하게 하는데, 이것은 금속으로부터 멀리 떨어진 에틸렌의 수소 원자가 구부러지는 것으로 나타난다.[4]실리코 계산에서 결합 에너지의 75%는 전방 기부에서, 25%는 백기증에서 도출된다.[5]이 모델은 보다 일반적인 π 백본딩 모델의 구체적인 표현이다.

참조

  1. ^ 드와르, M. Bulletin de la Societé Chimique de France 1951, 1, 8, C79
  2. ^ "올레핀 조정 화합물.제3부.적외선 스펙트럼 및 구조:아세틸렌 복합체 준비 시도" J. 채트와 L. A. 던칸슨, 1953, 2939 doi:10.1039/JR9530002939
  3. ^ 무기물 대체 반응에서 지시 효과. 1부. J. 채트, L. A. 던칸슨, L. M. 베난지, 화학학회지, 1955, 4456-4460 doi:10.1039/JR9550004456
  4. ^ Miessler, Gary L.; Donald A. Tarr (2004). Inorganic Chemistry. Upper Saddle River, New Jersey: Pearson Education, Inc. Pearson Prentice Hall. ISBN 0-13-035471-6..
  5. ^ 헤르만/브라워어:Georg Tieme, Stuttgart, 1996년 유기화학 및 무기화학 합성방법