금속카비도복합체

Metal carbido complex

금속 카비도 콤플렉스는 리간드 C가 들어 있는 조정 콤플렉스다.카비도 콤플렉스는 카비드의 분자 하위 등급으로 널리 퍼져 있다.카비도 콤플렉스는 피셔-트로프슈 합성 및 관련 촉매 공정에서 중간자 모델을 나타낸다.그것들은 또한 더 복잡한 탄화물의 합성을 위한 전구체로 사용된다.[1]그들은 금속 질티도 콤플렉스와 유사하다.

카비도 성단

FeC5(CO)15[2]의 구조

대부분의 분자 카비도 콤플렉스는 클러스터로, 보통 카바이드로 6배의 브리징 리간드를 특징으로 한다.예로는 [RhC6(CO)]152-[3]와 [RuC6(CO)]162−[4]가 있다.철 카보닐 카바이드에는 캡슐화된 탄소([FeC6(CO)]162−뿐만 아니라 FeC5(CO)15와 FeC4(CO)와 같이 노출된 탄소 중심도 존재한다.13[5]

CO가 없는 클러스터도 알려져 있다.

탄소-골드 코어를 포함하는 복합 [AuC6(PPH3)].62+

이중 브리지 카바이드 리간드

브리징 카비도 리간드는 세 가지 부류로 세분될 수 있는데, 바로 우뮬런, 메탈로카빈, 극성 공발란트다.[6]순수 화합물은 일반적으로 같은 원소의 두 개의 금속 원자를 연결하며 대칭적이다.[7]그러나 여기에는 예외가 있다.[8]

단자 카바이드 리간즈

드물게 카비도 리간드는 말단이다.대표적인 예로 Ru-C 거리 163pm의 RuC(PCY3)2Cl이2 있는데, 삼중 결합에 대표적이다.[9]단지는 [Ru(CH-P-CHMe64)(PCY3)2Cl2]의 결과를 측정 가능한 Ru(Cl23)(PCY)2C로2 만들기 위해 아세테이트의 메타테이트를 이용하여 구할 수 있다.아세트산을 제거하는 HOAc 복합체.[10]

단자 카비도 복합체의 합성.

나체형 카비도 리간드는 다른 금속 중심부와 콤플렉스를 형성하며 약하게 기본이다.C-M 결합은 일반적으로 약 1.65 앵스트롬으로 확인된다.탄화수소의 CNMR 공진 값은 매우 다양하지만 Δ211-406의 범위.[11]단자 카비도 단지의 또 다른 예로는 메틸리디네 전구체의 디프로톤화 시 형성되는 Li[MoC(NR2)]3 (Mo-C 거리 172 pm)이다.[12]

큐뮬런티컬
LnM=C=M'Ln
메탈리카르빈
LnM≡C-M'Ln
극성공발효소
LnM≡C:→M'Ln

Three classes of
binuclear carbido ligands:
cumulenic, metallacarbyne,
and polar covalent.


참고 항목

  • Metalocarbohedryne("met-car"), 공식 MC
    8
    12    (M = Ti, Zr, V 등)가 있는 안정적인 클러스터

참조

  1. ^ Takemoto, Shin; Matsuzaka, H (2012). "Recent advances in the chemistry of ruthenium carbido complexes". Coordination Chemistry Reviews. 256 (5–8): 574–588. doi:10.1016/j.ccr.2011.10.025.
  2. ^ Emile H. Braye, Lawrence F. Dahl, Walter. Hubel, Dale L. Wampler (1962). "The Preparation, Properties and Structure of the Iron Carbonyl Carbide Fe5(CO)15C". J. Am. Chem. Soc. 84 (24): 4633–4639. doi:10.1021/ja00883a004.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)
  3. ^ S. 마르티넨고, D.스트루몰로, P.Chini, "Dipotassium μ6-Carbido-Nona-μ-Carbonyl-Hexacarbonylhexarhodate(2-) K2[Rh6(CO)6(μ-CO)9-μ-C]" Inorganic Syntheses 1980; 20: 212–215 doi:10.1002/9780470132517.ch48
  4. ^ Cariati, Elena; Dragonetti, Claudia; Lucenti, Elena; Roberto, Dominique (2004). Tri- and Hexaruthenium Carbonyl Clusters. Inorganic Syntheses. Vol. 34. p. 210. doi:10.1002/0471653683.ch5. ISBN 9780471653677.
  5. ^ Hill, Ernestine W.; Bradley, John S. (1990). Tetrairon Carbido Carbonyl Clusters. Inorganic Syntheses. Vol. 27. pp. 182–188. doi:10.1002/9780470132586.ch36. ISBN 9780470132586.
  6. ^ Hill, Anthony; Sharma, Willis (2012). "Heterodinuclear Bridging Carbido and Phosphocarbyne Complexes". Organometallics. 31 (7): 2538–2542. doi:10.1021/om201057c.
  7. ^ Mansuy, D (1980). "New iron-poriphyrin complexes with metal-carbon bond- biological implications". Pure Appl. Chem. 52 (3): 681–690. doi:10.1351/pac198052030681.
  8. ^ Solari, E; Antonijevic, S.; Gauthier, S.; Scopelliti, R.; Severin, K. (2007). "Formation of a Ruthenium μ-Carbide Complex with Acetylene as the Carbon Source". Eur. J. Inorg. Chem. 2007 (3): 367–371. doi:10.1002/ejic.200600991.
  9. ^ Carlson, Robert G.; Gile, Melanie A.; Heppert, Joseph A.; Mason, Mark H.; Powell, Douglas R.; Vander Velde, David; Vilain, Joseph M. (2002). "The Metathesis-Facilitated Synthesis of Terminal Ruthenium Carbide Complexes: A Unique Carbon Atom Transfer Reaction". Journal of the American Chemical Society. 124 (8): 1580–1581. doi:10.1021/ja017088g. PMID 11853424.
  10. ^ Caskey, Stephen (11 November 2005). "Two General Routes to Terminal Carbido Complexes". J. Am. Chem. Soc. 127 (48): 16750–16751. doi:10.1021/ja0453735. PMID 16316197.
  11. ^ Hejl, A.; Trnka, T. M.; Day, M. W.; Grubbs, R. H. (2002). "Terminal ruthenium carbido complexes as sigma-donor ligands" (PDF). Chem. Commun. 21 (21): 2524–2525. doi:10.1039/b207903h.
  12. ^ Peters, Jonas C.; Odom, Aaron L.; Cummins, Christopher C. (1997). "Terminal molybdenum carbide prepared by methylidyne deprotonation". Chem. Commun. (20): 1995–1996. doi:10.1039/A704251E. S2CID 97739805.