크롬헥사카르보닐

Chromium hexacarbonyl
크롬헥사카르보닐
Cr(CO)6.png
이름
IUPAC 이름
헥사카르보닐크롬
기타 이름
카르보닐 크롬
식별자
3D 모델(JSmol)
체비
켐스파이더
ECHA 정보 카드 100.032.579 Edit this at Wikidata
RTECS 번호
  • GB5075000
유니
  • InChI=1S/6CO.Cr/c6*1-2; checkY
    키: KOTQLUXWDK-UHFFFAOYSA-N checkY
  • InChI=1/6CO.Cr/c6*1-2;
    키: KOTQLUXWDK-UHFFFAOYAN
  • O=C=[Cr](=C=O)(=C=O)(=C=O)(=C=O)(=C=O)=C=C=o
특성.
Cr(CO)6
몰 질량 220.057 g/g
외모 무색의 결정
밀도 1.77 g/cm3, 솔리드
녹는점 90°C(194°F, 363K)
비등점 210 °C (410 °F, 483 K) (분해)
녹지 않다
용해성 유기 용제에 녹는
구조.
오르트롬의
팔면체의
0 D
위험 요소
산업안전보건(OHS/OSH):
주요 위험 요소
 독성의
NFPA 704(파이어 다이아몬드)
2
1
0
플래시 포인트 210 °C (410 °F, 483 K)
치사량 또는 농도(LD, LC):
150 mg/kg (구강, 마우스)
230 mg/kg (구강, 쥐)
NIOSH(미국 건강 노출 제한):
PEL(허용)
 TWA 1mg/m3[1]
REL(권장)
 TWA 0.5mg/m3[1]
IDLH(즉시 위험)
 250 mg/m3[1]
안전 데이터 시트(SDS) 옥스퍼드 MSDS
관련 화합물
기타 캐티온
 몰리브덴헥사카르보닐
텅스텐 헥사카르보닐
시보르기움 헥사카르보닐[2]
관련 화합물
 바나듐 헥사카르보닐
디망간 데카카르보닐
달리 명시되지 않은 한 표준 상태(25°C[77°F], 100kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공됩니다.

크롬 헥사카르보닐이라고도 알려진 크롬 카르보닐은 화학식이 Cr(6CO)인 화합물이다.실온에서 고체는 높은 증기압을 가지며 쉽게 승화하지만 공기에 안정적입니다.Cr(CO)6는 0가이며, Cr은 0의 산화 상태를 가지며, 모든 배위자가 동일하다는 것을 의미한다.복합체는 Cr–C 및 C–O 거리가 각각 [3]1.91 및 1.14Ω인 팔면체이다.

역사

Cr(CO)6의 합성은 1926-7년에 발표된 일련의 논문에서 설명되었다.이 절차에는 환원제로 [4][5]페닐 마그네슘 브롬화물을 사용하여 고압 일산화탄소를 가진 Cr(II) 염류를 처리하는 과정이 포함됩니다.

반응

펜타카르보닐 유도체

테트라히드로프랑(THF) 용액에서 가열 또는 UV를 조사하면 Cr(CO)6는 1개의 CO배위자를 손실하고 Cr(CO)(5THF)로 변환됩니다.THF 배위자는 쉽게 치환됩니다.대부분의 경우 THF 복합체가 [6]생성되어 현장에서 사용됩니다.

크롬 헥사카르보닐 동결 용액의 자외선 조사에는 유연하지만 일부 귀한 가스를 [7]가진 복합체를 포함한 다양한 불안정한 부가물이 있습니다.

아렌 도함수

방향족 용매에서 Cr(CO)6 용액을 가열하면 3개의 CO 배위자가 치환된다.이러한 반응은 특히 전자가 풍부한 아렌에 유리하다.

Cr(CO)6 + CHR65 → Cr(CO)(3CHR)65 + 3 CO

상품은 '피아노 스툴' 복합체입니다.이 종들은 전형적으로 노란색 고체이다.한 가지 예는 (벤젠)크롬 트리카르보닐이다.

피셔 카벤과 카바인

알킬 및 아릴 유기석 시약(RLi)이 Cr(CO)6에 첨가되어 음이온성 아실 [8]복합체를 생성합니다.이러한 음이온성 종들은 차례로 MeO와3+ 같은 알킬화제와 반응하여 (OC)5Cr=C(OME)R를 형성하여 피셔 카르벤 [9]복합체를 생성한다.

FischerSyn1.svg
FischerSyn2.svg

시클로펜타디에닐유도체

크롬헥사카르보닐을 시클로펜타디에니드나트륨으로 처리하면 NaCr(CO)(3CH55)가 된다.이 소금의 산화는 시클로펜타디에닐크롬 트리카르보닐 이합체(CpCr(6CO))를22 제공한다.이 복합체는 단금속 Cr(I) 라디칼 CpCr(CO)3[10]와 측정 가능한 평형에 존재하기 때문에 특이하다.

안전.

다른 많은 호몰레틱 금속 카르보닐(예: 니켈 카르보닐 및 철 카르보닐)과 마찬가지로 크롬 헥사카르보닐은 독성이 있으며 발암성 물질로 생각됩니다.금속 복합체에 비해 증기 압력이 상대적으로 높아 36°[11]C에서 1mmHg(130Pa)입니다.

레퍼런스

  1. ^ a b c NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. "#0141". National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).
  2. ^ Even, J.; Yakushev, A.; Dullmann, C. E.; Haba, H.; Asai, M.; Sato, T. K.; Brand, H.; Di Nitto, A.; Eichler, R.; Fan, F. L.; Hartmann, W.; Huang, M.; Jager, E.; Kaji, D.; Kanaya, J.; Kaneya, Y.; Khuyagbaatar, J.; Kindler, B.; Kratz, J. V.; Krier, J.; Kudou, Y.; Kurz, N.; Lommel, B.; Miyashita, S.; Morimoto, K.; Morita, K.; Murakami, M.; Nagame, Y.; Nitsche, H.; et al. (2014). "Synthesis and detection of a seaborgium carbonyl complex". Science. 345 (6203): 1491–3. Bibcode:2014Sci...345.1491E. doi:10.1126/science.1255720. PMID 25237098. S2CID 206558746. (설명 필요)
  3. ^ Whitaker, A.; Jeffery, J. W. (1967). "The Crystal Structure of Chromium Hexacarbonyl". Acta Crystallogr. 23 (6): 977–984. doi:10.1107/S0365110X67004153.
  4. ^ Job, Andre; Cassal, Antoine. (1927). "Chromium Carbonyl". Bulletin de la Société Chimique de France. 41: 1041.
  5. ^ Owen, B. B.; English, J.; Cassidy, H. G.; Dundon, C. V. (1950). "Chromium Hexacarbonyl". Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. Vol. 3. pp. 156–160. doi:10.1002/9780470132340.ch42. ISBN 9780470132340.
  6. ^ Costamagna, J. A.; Granifo, J. (1985). "(Substituted Thiourea)Pentacarbonylchromium(0) Complexes". Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. Vol. 23. pp. 1–4. doi:10.1002/9780470132548.ch1. ISBN 9780470132548.
  7. ^ Perutz, Robin N.; Turner, James J. (1975). "Photochemistry of the Group 6 Hexacarbonyls in Low-Temperature Matrixes. III. Interaction of the Pentacarbonyls with Noble Gases and Other Matrixes". Journal of the American Chemical Society. 97 (17): 4791–800. doi:10.1021/ja00850a001.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 파라미터 사용(링크)
  8. ^ Elschenbroich, C. (2006). Organometallics. Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-29390-2.
  9. ^ Herndon, James W. (2001). "Pentacarbonyl(methoxyphenylcarbene)chromium(0)". e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis.
  10. ^ Manning, A. R.; Hacket, Paul; Birdwhistell, Ralph (1990). "Hexacarbonylbis(η5‐Cyclopentadienyl)Dichromium, Molybdenum, and Tungsten and their Analogs, M2(η5‐C5H4R)2(CO)6 (M = Cr, Mo, and W; R = H, Me or PhCH2)". Inorganic Syntheses. 28: 148–149. doi:10.1002/9780470132593.ch39. ISBN 9780470132593.
  11. ^ Patnaik, Pradyot (2003). "Chromium hexacarbonyl". Handbook of Inorganic Chemicals. McGraw-Hill Professional. pp. 222–223. ISBN 978-0-07-049439-8.

외부 링크