골드(III)브로마이드

Gold(III) bromide
골드(III)브로마이드
Ball-and-stick model of gold(III) bromide
Space-filling model of gold(III) bromide
이름
IUPAC 이름
골드(III)브로마이드
기타 이름
오릭브로마이드
골드브로마이드
골드(III)브로마이드
골드 트리브로미드
디골드 헥사브로마이드
식별자
3D 모델(JSmol)
체비
켐스파이더
ECHA InfoCard 100.030.582 Edit this at Wikidata
펍켐 CID
유니
  • InChi=1S/Au.3BrH/h;3*1H/q+3;;;/p-3 checkY
    키: OVWPJGBVJCTEBJ-UHFFFAOYSA-K checkY
  • InChi=1S/Au.3BrH/h;3*1H/q+3;;;/p-3
    키: OVWPJGBVJCTEBJ-DFZHIFOOK
  • 키: OVWPJGBVJCTEBJ-UHFFFAOYSA-K
  • 이온 형태: [Au+3][Br-][Br-][Br-]
  • 공동 값 형식: Br[Au-]1(Br)[Br+][Au-]([Br+]1)(Br)Br
특성.
아우브르3
어금질량 436.69 g/190
외관 검붉은 색에서 검붉은 색의 결정체.
녹는점 97.5°C(207.5°F, 370.6K)
약간 용해성[1]
위험
NFPA 704(화재 다이아몬드)
3
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
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Infobox 참조 자료

골드(III)브로마이드(Blad-red to black crystaline solid)[2][3][4]는 검붉은 색부터 검은색의 결정 경험적 공식인 아우브르3(AuBr)를 가지고 있지만, 주로 두 개의 금 원자가 두 개의 브롬 원자에 의해 브리징되는 분자 공식인 아우브르26(AuBr)를 가진 디머로 존재한다.[3][4][5] 흔히 금(III)브로마이드, 금(金) 트리브로마이드, 드물지만 전통적으로 오릭 브로마이드, 때로는 디골드 육각화라고 부른다. 다른 금 할리드와 유사하게, 이 화합물은 구리 또는 은 복합체가 하나 또는 두 개의 산화 상태를 유지하는 반면, 3의 산화 상태에서 안정적인 그룹 11 전환 금속의 조정 복합체라는 점에서 독특하다.[6]

역사

금 할로겐화물의 연구나 연구에 대한 최초의 언급은 19세기 초에서 중반으로 거슬러 올라가며, 이 특정 화학 분야의 광범위한 조사와 관련된 세 명의 주요 연구자가 있다. 톰슨, 쇼틀렌더, 그리고 크뤼스.[7][8][9][10]

구조

디몰드 헥사브로마이드인 디머는 염화금(III)과 같은 다른 금 3할라이드 조광 화합물의 그것과 유사한 구조적 특성을 가지고 있다. 금 중심은 약 90도의 결합 각도로 정사각형 평면 조율을 보인다.[4][5]

계산에 따르면, 가상의 삼할리드의 단항체 형태에서, 얀-텔러 효과는 금 할리드 복합체의 구조에서 차이를 일으킨다. 예를 들어, 금(III) 브롬화물은 1개의 긴 금브로민 결합과 2개의 짧은 금-브로민 결합을 포함하고 있는 반면, 금(III) 염화물과 금(III) 불소는 2개의 긴 금-할로겐 결합과 1개의 짧은 금-할로민 결합으로 구성된다.[5] 더욱이 골드 트리플로미드는 중심금 원자를 중심으로 삼염화 금이나 삼불화 금과 같은 조율을 나타내지 않는다. 후자의 콤플렉스에서 조정은 T-적합성을 나타내지만 골드 트리브로마이드에서는 Y-적합성과 T-적합성 사이의 동적 균형에 더 가깝기 때문에 조정은 존재한다. 이러한 조정 차이는 얀-텔러 효과에 기인할 수 있지만, 불소와 염소 리간드로 발견된 π-백 본딩에 비해 브롬 리간드와 금 원자의 π-백 본딩이 감소했기 때문이다. 골드 트리플로미드가 트리플루오린드, 트리클로로미드보다 안정성이 떨어지는 것도 이 같은 this백 본딩 감소 때문이다.[5]

Gold bromide.svg

준비

금(III)브로마이드의 가장 일반적인 합성법은 140 °C에서 금과 잉여 액체브로민을 가열하는 것이다.[2]

2 Au + 3 Br2 → Au2Br6

또는 염화금(III)과 수산화물(Hydrobromic acid)의 할로겐화 교환 반응도 금(III) 브롬화물의 합성에서 성공적인 것으로 입증되었다.

Au2Cl6 + 6 HBr → 6 HCl + Au2Br6

이러한 반응은 하이드로브롬산에 비해 상대적으로 안정된 염산의 생산에 의해 추진된다.[11]

화학적 특성

중성 단량체 AuBr뿐만3 아니라 다른 중성 금 3할라이드 종은 3번 조정기가 선호되지 않는다는 가스 단계에서 격리되지 않았다.[6][12] 주로 금(III)은 선호하는 조정 번호 4에 해당하는 사각 평면 조율을 표시한다.[4]

구체적으로 용액에서 금(III) 삼할라이드는 네 번째 리간드를 추가하여 더 선호되는 4-조정 콤플렉스를 형성하는 경향이 있다.[6][12] 골드 트리브로마이드에 관해서는, 금(III) 브롬화 하이드레이트, AuBr3⋅를 구입하는 것이 일반적이다.HO2, 중앙 금 원자가 3의 조정 번호를 나타내는 화합물의 무수 형태보다는 4의 조정 번호를 나타낸다.

또는 네 번째 리간드를 추가하지 않으면 골드 트리브로미드가 과점하여 앞에서 언급한 할로겐 다리용 조광기 콤플렉스를 형성하게 된다.[6]

2 AuBr3 → AuBr26

게다가, 염화 금(III)과 마찬가지로, 골드 트리브로미드는 루이스 산이며 여러 콤플렉스를 형성할 수 있다.[12] 예를 들어 하이드로브롬산이 있으면 디머가 용해되고 브로모아우르산이 형성된다.[4]

HBr (aq) + AuBr3 (aq) → H+AuBr4− (aq)

조광기는 습한 공기에서도 빠르게 가수분해를 겪는다.[2][4]

사용하다

촉매 화학

금(III) 브롬화물은 다양한 반응에서 촉매제로 쓰이지만 가장 흥미로운 용도 중 하나가 디엘-알데르 반응에서 발견된다. 구체적으로, 이 화합물은 에니날 유닛과 카보닐 화합물 사이의 반응을 촉진하여 6-membed 주기 화합물을 형성한다.[13]

Gold bromide in Diels-Alder reaction.svg

골드 트리브로미드의 또 다른 촉매적 사용은 프로파기알코올의 핵소독성 대체 반응에 있다. 이 반응에서 금단지는 알코올 활성제의 역할을 하여 치환을 용이하게 한다.[14]

Propargylic Alcohol Nucleophilic Substitution.svg

케타민 검출

골드(III) 브로마이드는 케타민 유무에 대한 검사 시약으로 사용할 수 있다.[15]

0.25% AuBr3 0.1M NaOH는 갈색-황색 솔루션을 제공할 준비가 되어 있다. 이를 2방울 떨어뜨려 얼룩판에 넣고 소량의 케타민이 첨가된다. 이 혼합물은 약 1분 안에 진한 보라색 색을 내는데, 약 2분 안에 검게 물든 보라색으로 바뀐다.

아세트아미노펜, 아스코르브산, 헤로인, 락토오스, 만니톨, 모르핀, 자당류 모두 페놀과 히드록실 그룹의 다른 화합물들과 마찬가지로 보라색으로 즉각적인 색 변화를 일으킨다.

케타민과 함께 흔히 발견되는 어떤 것도 같은 시기에 같은 색의 변화를 주지 않았다.

"초기의 자주색은 금과 케타민 사이에 콤플렉스가 형성되었기 때문일지도 몰라. 보라색에서 짙은 검붉은 색으로 변하는 원인은 알 수 없지만, 소량의 콜로이드 금을 생산하는 리독스 반응 때문일 수 있다고 말했다.[15]

참조

  1. ^ "Gold(III) bromide 99.999% trace metals". Sigma Aldrich. Sigma Aldrich. Retrieved 27 May 2021.
  2. ^ a b c 맥킨타이어, J. E. (ed.) 무기 화합물 사전; 채프먼 & 홀: 런던, 1992; 제 1, 페이지 121권
  3. ^ a b 노스캐롤라이나 주 그린우드, 노스캐롤라이나 주, 어니쇼 주, A. 원소의 화학; 버터워스-히네만: 1997년 옥스퍼드; 페이지 1183-1185
  4. ^ a b c d e f 면, FA; 윌킨슨, G.; 머릴로, C.A., 보흐만, M. 고급 무기화학; 존 와일리 & 선즈: 뉴욕, 1999; 페이지 1101-1102
  5. ^ a b c d 슐츠, A., 하기타이, M. 화학. J. 2001, 제7권 3657-3670호
  6. ^ a b c d 슈워트페거, P. J. 암 Chem. Soc. 1989, 111, 페이지 7261-7262
  7. ^ 렌지필드, F. J. 암 1901년 Soc. 26 페이지 324
  8. ^ 톰슨, J. J. 프랙트. 화학. 1876, 제13권, 페이지 337
  9. ^ 쇼틀렌더, 저스틴러스 리빅스 앤 화학, 제217권, 페이지 312
  10. ^ 크뤼스, G. 베르 Dtsch, Chemich. Ges. 1887, 제20권, 페이지 2634
  11. ^ D.B. 델아미코; 칼데라초, A. 모빌로; 펠리지, G. 로비노, P.J. 켐. Soc, Dalton Trans. 1991, 페이지 3009-3016
  12. ^ a b c 슈워트페거, 보이드, 펜실베이니아 주, 브리엔 주, 버렐 주, K. inorg. Chem. 1992, vol. 31, 페이지 3411-3422
  13. ^ 아사오, N.; 아이카와, H.; 야마모토, Y. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 페이지 7458-7459
  14. ^ 조지, 엠.; 부카드, 브이.; 캄파뉴, 제이. 암. 화학. Soc. 2005, 127, 페이지 14180-14181
  15. ^ a b Sarwar, Mohammad. "A New, Highly Specific Color Test for Ketamine". The Microgram. Drug Enforcement Administration. Archived from the original on 2010-10-17. Retrieved 2012-01-26.