디클로로카르베네

디클로로카르베네
이름
	선호 IUPAC 이름 디클로로메틸리딘
	기타 이름 염화탄소(II); 이클로로이드 탄소; 염화탄소; 디클로로-메탄2; 디클로로메틸렌
식별자
CAS 번호	1605-72-7 ;
3D 모델(JSmol)	인터랙티브 이미지;
베일슈타인 참조	1616279
체비	체비:51370;
켐스파이더	4937404;
그멜린 레퍼런스	200357
메슈	디클로로카르베네
펍켐 CID	6432145;
유니	E73HG1090V ;
CompTox 대시보드 (EPA)	DTXSID60166893 ;
	인치 InChi=1/CCl2/c2-1-3 키: PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYAT;
	스마일즈 [C](Cl)Cl;
특성.
화학식	CCL2
어금질량	82.91 g·190−1
위험
	산업안전보건(OHS/OSH):
주요 위험	고반응성
관련 화합물
관련 화합물	CCL24
	달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.
	Infobox 참조 자료

Dichlorocarbene은 화학 공식 CCl로₂ 반응하는 중간이다. 비록 이 화학 종은 격리되지는 않았지만 클로로포름에서 생성되는 유기 화학의 공통 매개체다. 이 구부러진 직경 분자는 빠르게 다른 결합에 삽입된다.

준비

디클로로카르베인은 클로로포름의 반응과 테르트-부산화칼륨 또는 수산화나트륨과 같은 염기성분이 가장 흔하게 생성된다.^[1] 예를 들어 벤질트리에틸아몬모늄 브로마이드와 같은 위상전달 촉매는 유기상에서의 수산화물의 이동을 촉진한다.

HCCl₃ + NaOH → CCl₂ + NaCl + H₂O

기타 시약 및 경로

디클로로카르베인의 또 다른 전구체는 에틸 삼클로로아세테이트다. 메톡사이드 나트륨을 처리하면 CCl을₂ 방출한다.^[2]

페닐(트리클로로메틸)머큐리는 열로 분해되어 CCl을₂ 방출한다.^[3]

PhGCCl₃ → CCl₂ + PhHgCl

어둠 속에서 안정된 디클로로디아지린은 광분해를 통해 디클로로카르베인과 질소로 분해된다.^[4]

디클로로디아지린으로부터의 디클로로카르편익

디클로로카르베인은 또한 초음파 화학이 있는 마그네슘과 사염화탄소를 탈염소화하여 얻을 수 있다.^[6] 이 방법은 강한 기초를 포함하지 않기 때문에 에스테르와 카보닐 화합물에 내성이 있다.

반응

알케인으로

디클로로카르베인은 공식 [1+2]사이클로프로페인과 반응하여 보석형 디클로로클로프로페인을 형성한다. 이것들은 보석 할리드 가수 분해에 의해 사이클로프로판이나 가수 분해에 의해 사이클로프로파논을 주기 위해 감소될 수 있다. Dichlorocyclopropanes는 또한 Scattebøl 재배열에서 알렌으로 변환될 수 있다.

페놀 포함

인 더 라이머-티만 반응 디클로로카르베인은 페놀과 반응하여 정형화된 제품(^[7]예: 페놀과 살리실알데히드)을 제공한다.

아민과 함께

디클로로카르베인은 카르비아민 반응의 중간이다. 이 변환에서 1차 아민의 디클로로메탄 용액은 위상 전달 촉매의 촉매 양이 존재하는 곳에서 클로로포름과 수산화나트륨으로 처리된다. 예시는 테르트부틸 이소시아니드의 합성이다.^[8]

Me₃CNH₂ + CHCl₃ + 3 NaOH → Me₃CNC + 3 NaCl + 3 H₂O

역사

반응성 매개체로서의 디클로로카르베인은 1862년 클로로포름을 CCl로₂^. 본 안톤 게우처에 의해 처음 제안되었다.HCl^[9] 그것의 세대는 1950년에 Hine에 의해 재조사되었다.^[10] 클로로포름에서 얻은 디클로로카르베네와 합성에서의 그것의 효용성은 1954년 윌리엄 폰 에거스 도어링에 의해 보고되었다.^[11]

클로로카르베네

관련 클로로카베네(Clorocarbene, ClHC)는 메틸리튬과 디클로로메탄에서 생성될 수 있다. 스피로펜타디엔 합성에 사용되어 왔다.

참고 항목

디플루오로카르베네

참조

^ "2-Oxa-7,7-dichloronorcarane". Organic Syntheses. 41: 76. 1961. doi:10.15227/orgsyn.041.0076.
^ "1,6-Methano[10]annulene". Organic Syntheses. 54: 11. 1974. doi:10.15227/orgsyn.054.0011.
^ "Phenyl(trichloromethyl)mercury". Organic Syntheses. 46: 98. 1966. doi:10.15227/orgsyn.046.0098.
^ Gaosheng Chu, Robert A. Moss, Ronald R. Sauers (2005). "Dichlorodiazirine: A Nitrogenous Precursor for Dichlorocarbene". J. Am. Chem. Soc. 127 (41): 14206–14207. doi:10.1021/ja055656c. PMID 16218614.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)
^ a) Starting from phenol reaction with cyanogen bromide to phenyl cyanate b) hydroxylamine reaction to the N-hydroxy-O-phenylisourea c) elevate hydroxyl group to leaving group by reaction with mesyl chloride to the mesylate d) intramolecular ring closure with sodium hypochlorite to the diazirine e) nitration with nitronium tetrafluoroborate f) nucle염화 세슘, 염화 테트라부틸람모늄을 이온액에 넣은 오필 치환
^ Haixia Lin, Mingfa Yang, Peigang Huang 및 Weiguo Cao 분자 2003, 8, 608-613 온라인 기사에 의한 탄소 테트라클로라이드와 마그네슘의 반응에 따른 Diclorocarbene 생성을 위한 Facily 절차
^ Wynberg, Hans (1960). "The Reimer-Tiemann Reaction". Chemical Reviews. 60 (2): 169–184. doi:10.1021/cr60204a003.
^ Gokel, G.W.; Widera, R.P.; Weber, W.P. (1988). "Phase-transfer Hofmann carbylamine reaction: tert-butyl isocyanide". Organic Syntheses. 55: 232. doi:10.15227/orgsyn.055.0096.
^ Ueber die Zersetzung des Cloroforms durch alkoholische Kalilösung Annalen der Chemie 123, 이슈 1, 날짜: 1862, 페이지: 121-122 A. Geuther doi:10.1002/jlac.18621230109
^ 클로로포름의 기본 가수분해에서 중간 물질로서의 탄소 디클로로이드. 포화 탄소 원자 잭 하인 J. Am에서의 대체 반응 메커니즘. Chem. Soc, 1950, 72 (6), pp 2438–2445 doi:10.1021/ja01162a024
^ 올레핀스 W. 폰 E에 디클로로카르베인의 추가. 도어링과 A. 켄타로 호프만 J. 암 Chem. Soc.; 1954; 76(23) 페이지 6162 - 6165; doi:10.1021/ja01652a087

외부 링크

2-메틸-1-부텐-3-yne에 디클로로카르베네 추가, 실험실 절차
[1] 1969년 폴란드 디클로로프로판 파생상품 준비에 대한 영문 번역

[1] "2-Oxa-7,7-dichloronorcarane". Organic Syntheses. 41: 76. 1961. doi:10.15227/orgsyn.041.0076.

[2] "1,6-Methano[10]annulene". Organic Syntheses. 54: 11. 1974. doi:10.15227/orgsyn.054.0011.

[3] "Phenyl(trichloromethyl)mercury". Organic Syntheses. 46: 98. 1966. doi:10.15227/orgsyn.046.0098.

[4] Gaosheng Chu, Robert A. Moss, Ronald R. Sauers (2005). "Dichlorodiazirine: A Nitrogenous Precursor for Dichlorocarbene". J. Am. Chem. Soc. 127 (41): 14206–14207. doi:10.1021/ja055656c. PMID 16218614.{{cite journal}}: CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)

[5] ) Starting from phenol reaction with cyanogen bromide to phenyl cyanate b) hydroxylamine reaction to the N-hydroxy-O-phenylisourea c) elevate hydroxyl group to leaving group by reaction with mesyl chloride to the mesylate d) intramolecular ring closure with sodium hypochlorite to the diazirine e) nitration with nitronium tetrafluoroborate f) nucle염화 세슘, 염화 테트라부틸람모늄을 이온액에 넣은 오필 치환

[6] Haixia Lin, Mingfa Yang, Peigang Huang 및 Weiguo Cao 분자 2003, 8, 608-613 온라인 기사에 의한 탄소 테트라클로라이드와 마그네슘의 반응에 따른 Diclorocarbene 생성을 위한 Facily 절차

[7] Wynberg, Hans (1960). "The Reimer-Tiemann Reaction". Chemical Reviews. 60 (2): 169–184. doi:10.1021/cr60204a003.

[8] Gokel, G.W.; Widera, R.P.; Weber, W.P. (1988). "Phase-transfer Hofmann carbylamine reaction: tert-butyl isocyanide". Organic Syntheses. 55: 232. doi:10.15227/orgsyn.055.0096.

[9] Ueber die Zersetzung des Cloroforms durch alkoholische Kalilösung Annalen der Chemie 123, 이슈 1, 날짜: 1862, 페이지: 121-122 A. Geuther doi:10.1002/jlac.18621230109

[10] 클로로포름의 기본 가수분해에서 중간 물질로서의 탄소 디클로로이드. 포화 탄소 원자 잭 하인 J. Am에서의 대체 반응 메커니즘. Chem. Soc, 1950, 72 (6), pp 2438–2445 doi:10.1021/ja01162a024

[11] 올레핀스 W. 폰 E에 디클로로카르베인의 추가. 도어링과 A. 켄타로 호프만 J. 암 Chem. Soc.; 1954; 76(23) 페이지 6162 - 6165; doi:10.1021/ja01652a087

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