1,10-페난트로린
1,10-Phenanthroline![]() | |
![]() | |
이름 | |
---|---|
우선 IUPAC 이름 1,10-페난트로린[1] | |
식별자 | |
3D 모델(JSmol) | |
126461 | |
체비 | |
첸블 | |
켐스파이더 | |
드러그뱅크 | |
ECHA 정보 카드 | 100.000.572 |
EC 번호 |
|
4040 | |
케그 | |
PubChem CID | |
RTECS 번호 |
|
유니 |
|
UN 번호 | 2811 |
CompTox 대시보드 (EPA ) | |
| |
| |
특성. | |
채널1282 | |
몰 질량 | 180.21 g/g |
외모 | 무채색 결정 |
밀도 | 1.31g/cm3 |
녹는점 | 118.56 °C (245.41 °F, 391.71 [2]K) |
비등점 | 409.2[2] |
높다[2] | |
다른 용제의 용해성 | 아세톤[2], 에탄올 |
산도(pKa) | 4.84 (phenH+)[2] |
위험 요소 | |
산업안전보건(OHS/OSH): | |
주요 위험 요소 | 가벼운 신경독, 강한 네프로톡신 및 강력한 이뇨제 |
GHS 라벨링: | |
![]() ![]() | |
위험. | |
H301, H410 | |
P264, P270, P273, P301+P310, P321, P330, P391, P405, P501 | |
관련 화합물 | |
관련 화합물 | 2,2'-트리딘 페로인 페넌트렌 |
달리 명시되지 않은 한 표준 상태(25°C[77°F], 100kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공됩니다. |
1,10-페난트로린(펜)은 복소환 유기화합물이다.유기용제에 녹는 흰색 고체입니다.1,10은 페넌트렌이라고 불리는 탄화수소의 CH를 대체하는 질소 원자의 위치를 나타냅니다.
약칭 "펜"으로 불리는, 배위 화학에서 배위자로 사용되며, 대부분의 금속 [3][4]이온과 강한 복합체를 형성합니다.그것은 종종 일수화물로 판매된다.
합성
페난트로린은 글리세롤과 황산에 의해 촉매되는 o-페닐렌디아민과의 2회 연속 스크라우프 반응 및 산화제(전통적으로 수성 비산 또는 니트로벤젠)[5]에 의해 제조될 수 있다.글리세롤의 탈수는 아크로레인을 만들어 아민과 응축한 후 환화를 일으킨다.
배위 화학
배위 특성 면에서 페난트로린은 2,2'-비피리딘(bipy)과 유사하며, 두 질소 공여체가 킬레이트화되도록 미리 구성되어 있다는 장점이 있다.페넌트롤린은 쌍꺼풀보다 더 강한 염기이다.한 배위자 순위 척도에 따르면, 펜은 쌍꺼풀보다 [6]더 약한 공여자이다.
[M(phen)]32+ 유형에는 여러 가지 호몰레틱 복합체가 알려져 있다.특히 잘 연구된 것은 페로인이라고 불리는 [Fe(phen)]32+이다.Fe(II)[7]의 광도 측정에 사용할 수 있습니다.표준 전위가 +1.06V인 레독스 인디케이터로 사용됩니다.환원 철 형태는 진한 빨간색이며 산화 형태는 연한 [8]파란색입니다.핑크 착화체 [Ni(phen)]32+는 δ 이성질체와 [9]δ 이성질체로 분해되었다.복합체 [Ru(phen)]32+는 생물 [10]활성이다.
구리(I)는 발광인 [[11][12]Cu(phen)]2+를 형성한다.
생물무기화학
1,10-페난트로린은 금속펩티다아제 억제제이며, 카르복시펩티다아제 [13]A에서 최초로 관찰된 사례 중 하나이다.효소의 억제는 촉매 활성에 필요한 금속 이온의 제거 및 킬레이트화에 의해 발생하며, 비활성 아포엔진을 남깁니다. 1,10-페난트로린 표적은 주로 아연 메탈로펩티다아제이며 [14]칼슘에 대한 친화력은 훨씬 낮습니다.
관련 펜 리간드
다양한 펜 치환 유도체들이 [12]리간드로 조사되었다.2.9개 위치의 치환기는 부착된 금속에 대한 보호를 제공하며 페넌트로린의 다중 당량 결합을 억제한다.이러한 부피가 큰 배위자는 또한 [15]금속에서 삼각 또는 사면체 배위성을 선호한다.펜 자체는 [M(phen)]3형 복합체를 형성한다.Cl2 금속 디할라이드 처리 시 (M = Fe, Co, Ni).반면, 네오프로인과 바토쿠프로인은 [Ni(네오쿠프로인)Cl2]2[16]과 같은 1:1 복합체를 형성한다.
1,10-페난트로린과 2,2'-비피리딘의[17] 염기성펜 유도체 | pKa | 코멘트/알트 이름 | 번호 부여 방식 |
---|---|---|---|
1,10-페난트로린 | 4.86 | 펜 | |
2,2'-트리딘 | 4.30 | 쌍꺼풀 | |
5-글루프로-1,10-페난트로린 | 3.57 | ||
2,9-디메틸-1,10-페난트로린 | 알 수 없는 | 네오프로인 | |
2,9-디메틸-4,7-디페닐페난트로린 | 알 수 없는 | 바토쿠프로인 | |
4,7-디메틸-1,10-페난트로린 | 5.97 | ||
4,7-니르세닐-1,10-페난트로린 | 알 수 없는 | 바토페난트로린 | |
5,6-디메틸-1,10-페난트로린 | 5.20 | 5,6-메펜2 | |
3,4,7,8-테트라메틸페난트로린 | 6.31 | 3,4,7,8-Me4phen | |
4,7-디메톡시-1,10-페난트로린 | 6.45 | 4,7-(MeO)2펜[18] | |
2,6-dimesitylphenanthroline | 알 수 없는 | 헤테펜[19][15] |
알킬리튬 시약의 지표로서
알킬리튬 시약은 페난트로린과 함께 진한 색상의 유도체를 형성한다.용액의 알킬리튬 함량은 이러한 시약을 소량의 페넌트로린(ca. 1mg)으로 처리한 후 알코올로 적정하여 무색 [20]끝점에 도달함으로써 확인할 수 있습니다.그리냐드 시약도 마찬가지로 [21]적정될 수 있다.
「 」를 참조해 주세요.
- 페로인 – 오르토페난트로린에 의한 Fe 착화체2+
레퍼런스
- ^ Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book). Cambridge: The Royal Society of Chemistry. 2014. p. 211. doi:10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ a b c d e Haynes, William M., ed. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97th ed.). CRC Press. p. 3.444. ISBN 9781498754293.
- ^ C.R. 루만과 F.N. 카스텔라노(2003) 종합배위화학II의 "페난트로린 리간드"엘세비어ISBN 978-08-043748-4.
- ^ Sammes, Peter G.; Yahioglu, Gokhan (1994). "1,10-Phenanthroline: A versatile ligand". Chemical Society Reviews. 23 (5): 327. doi:10.1039/cs9942300327.
- ^ Halcrow, Barbara E.; Kermack, William O. (1946). "43. Attempts to find new antimalarials. Part XXIV. Derivatives of o-phenanthroline (7 : 8 : 3′ : 2′-pyridoquinoline)". J. Chem. Soc.: 155–157. doi:10.1039/jr9460000155. PMID 20983293.
- ^ Teng, Qiaoqiao; Huynh, Han Vinh (2017). "A Unified Ligand Electronic Parameter Based on C NMR Spectroscopy of N-Heterocyclic Carbene Complexes". Dalton Transactions. 46 (3): 614–627. doi:10.1039/C6DT04222H. PMID 27924321.
- ^ Belcher R (1973). "Application of chelate Compounds in Analytical Chemistry". Pure and Applied Chemistry. 34: 13–27. doi:10.1351/pac197334010013. S2CID 44054260.
- ^ Bellér, G. B.; Lente, G. B.; Fábián, I. N. (2010). "Central Role of Phenanthroline Mono-N-oxide in the Decomposition Reactions of Tris(1,10-phenanthroline)iron(II) and -iron(III) Complexes". Inorganic Chemistry. 49 (9): 3968–3970. doi:10.1021/ic902554b. PMID 20415494.
- ^ George B. Kauffman; Lloyd T. Takahashi (1966). "Resolution of the tris-(1,10-Phenanthroline)Nickel(II) Ion". Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses. Vol. 5. pp. 227–232. doi:10.1002/9780470132395.ch60. ISBN 9780470132395.
- ^ Dwyer, F. P.; Gyarfas, Eleonora C.; Rogers, W. P.; Koch, Judith H. (1952). "Biological Activity of Complex Ions". Nature. 170 (4318): 190–191. Bibcode:1952Natur.170..190D. doi:10.1038/170190a0. PMID 12982853. S2CID 6483735.
- ^ Armaroli N (2001). "Photoactive Mono- and Polynuclear Cu(I)-Phenanthrolines. A Viable Alternative to Ru(Ii)-Polypyridines?". Chemical Society Reviews. 30 (2): 113–124. doi:10.1039/b000703j.
- ^ a b Pallenberg A. J.; Koenig K. S.; Barnhart D. M. (1995). "Synthesis and Characterization of Some Copper(I) Phenanthroline Complexes". Inorg. Chemistry. 34 (11): 2833–2840. doi:10.1021/ic00115a009.
- ^ Felber, Jean-Pierre; Coombs, Thomas L.; Vallee, Bert L. (1962). "The mechanism of inhibition of carboxypeptidase A by 1,10-phenanthroline". Biochemistry. 1 (2): 231–238. doi:10.1021/bi00908a006. PMID 13892106.
- ^ Salvesen, GS & Nagase, H (2001). "Inhibition of proteolytic enzymes". In Beynon, Rob & Bond, J S (eds.). Proteolytic Enzymes: A Practical Approach. Vol. 1 (2nd ed.). Oxford University Press. pp. 105–130. ISBN 9780199636624.
- ^ a b Somerville, Rosie J.; Odena, Carlota; Obst, Marc F.; Hazari, Nilay; Hopmann, Kathrin H.; Martin, Ruben (2020). "Ni(I)–Alkyl Complexes Bearing Phenanthroline Ligands: Experimental Evidence for CO2 Insertion at Ni(I) Centers". Journal of the American Chemical Society. 142 (25): 10936–10941. doi:10.1021/jacs.0c04695. PMC 7351122. PMID 32520556.
- ^ Preston, H. S.; Kennard, C. H. L. (1969). "Crystal Structure of di-mu-Chloro-sym-trans-Dichloro-Bis-(2,9-Dimethyl-1,10-Phenanthroline)dinickel(II)-2-Chloroform". J. Chem. Soc. A: 2682–2685. doi:10.1039/J19690002682.
- ^ Leipoldt, J.G.; Lamprecht, G.J.; Steynberg, E.C. (1991). "Kinetics of the substitution of acetylacetone in acetylactonato-1,5-cyclooctadienerhodium(I) by derivatives of 1,10-phenantrholine and 2,2′-dipyridyl". Journal of Organometallic Chemistry. 402 (2): 259–263. doi:10.1016/0022-328X(91)83069-G.
- ^ Altman, Ryan A. (2008). "1,10-Phenanthroline, 4,7-Dimethoxy". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. eEROS. doi:10.1002/047084289X.rn00918. ISBN 978-0471936237.
- ^ Kohler, Lars; Hayes, Dugan; Hong, Jiyun; Carter, Tyler J.; Shelby, Megan L.; Fransted, Kelly A.; Chen, Lin X.; Mulfort, Karen L. (2016). "Synthesis, structure, ultrafast kinetics, and light-induced dynamics of CuHETPHEN chromophores". Dalton Transactions. 45 (24): 9871–9883. doi:10.1039/c6dt00324a. PMID 26924711.
- ^ Fagan, Paul J.; Nugent, William A. (1998). "1-Phenyl-2,3,4,5-Tetramethylphosphole". Organic Syntheses.; Collective Volume, vol. 9, p. 653
- ^ Lin, Ho-Shen; Paquette, Leo A. (1994). "A Convenient Method for Determining the Concentration of Grignard Reagents". Synth. Commun. 24 (17): 2503–2506. doi:10.1080/00397919408010560.