네기시 결합

Negishi coupling
네기시 결합
의 이름을 따서 명명됨 네기시 에이이치
반응형 결합 반응
식별자
유기화학 포털 네기시의 매개에 의한
RSC 온톨로지 ID RXNO:0000088

네기시 커플링은 널리 사용되는 전이 금속 촉매 교차 커플링 반응입니다.이 반응은 유기 할로겐화물 또는 삼산화물을 유기 아연 화합물과 결합하여 이 과정에서 탄소-탄소 결합(C-C)을 형성합니다.금속촉매로는 일반적으로 팔라듐(0)종이 이용되지만 니켈을 [1][2]사용하는 경우도 있다.Ni(PPH3),4 Ni(acac),2 Ni(COD)2[3][4][5] 등의 네기시 크로스 커플링에는 Ni 또는II Ni 산화 상태의0 다양한 니켈 촉매를 사용할 수 있다.

NegishiScheme1.png

팔라듐 촉매는 일반적으로 높은 화학 수율과 높은 기능성 내성을 가지고 있다.

네기시 결합은 복합 합성 중간체 사이에 선택적으로 C-C 결합을 형성하는 방법으로서 전체 합성 분야에서 공통적으로 사용된다.이 반응은 sp, sp2 및 sp 탄소 원자의 결합을3 허용하며, 이는 팔라듐 촉매 결합 반응 중 다소 이례적이다.유기 결합은 수분과 공기에 민감하므로 산소와 물이 없는 환경에서 수행되어야 하며, 이는 덜 강력한 조건을 필요로 하는 다른 교차 결합 반응에 비해 사용을 방해합니다(즉, 스즈키 반응).그러나 유기물은 유기탄 및 유기물보다 반응성이 더 높아 반응 시간이 더 빠르다.

이 반응은 2010년 노벨 화학상 공동수상자인 네기시 에이이치(Negishi)의 이름을 따왔다.

Negishi와 동료들은 1976년에 유기 알루미늄 시약의 교차 결합을 최초로 조사했지만, Ni와 Pd는 전이 금속 촉매로 사용했지만, Ni는 입체특이성의 붕괴를 초래한 반면,[6] Pd는 그렇지 않았다.유기 알루미늄종에서 유기 화합물 네기시 및 동료들은 유기 결합 반응에 있어 PD 착체를 사용하는 것을 보고하고 방법 연구를 실시하여 최종적으로 반응 조건을 [7]오늘날 일반적으로 사용되는 것으로 발전시켰다.리처드 F와 함께요 헤크와 스즈키 아키라, 네기시 엘이치는 2010년 '유기합성에서의 팔라듐 촉매 크로스 커플링'에 대한 연구로 노벨 화학상을 공동 수상했습니다.

반응 메커니즘

반응 메커니즘은 표준 Pd 촉매 교차 결합 경로를 통해 진행되며, Pd(0) 종부터 시작하여 유기 할로겐화물과 [8]관련된 산화적 부가 단계에서 Pd(II)로 산화된다.이 공정은 아릴, 비닐, 알키닐 및 할로겐화아실, 아세테이트 또는 삼염산염으로 진행되며, 기판은 표준 산화첨가상대율(I>OTF>Br>[9]Cl)에 따른다.

Scheme2Catcycle.png

산화적 첨가의 실제 메커니즘은 두 가지 가능한 경로가 있지만 분해되지 않았습니다.하나의 경로는 S2와N 같은 메커니즘을 통해 진행되어 역입체화학이 발생하는 것으로 생각된다.다른 경로는 합성을 통해 진행되며 입체 화학을 유지한다.

Mechanisms of oxidative addition

첨가물은 시스(cis)이지만, Pd(II) 복합체는 트랜스 [10]복합체로 빠르게 이성화된다.

Scheme4cistrans.png

다음으로 유기질 치환기가 Pd(II) 착체의 할로겐화물과 교환되어 트랜스-Pd(II) 착체와 할로겐화 아연염을 생성하는 트랜스메탈화 공정이다.유기질 기질은 아릴, 비닐, 알릴, 벤질, 호모알릴 또는 호모프로파길일 [8]수 있다.트랜스메탈레이션은 일반적으로 속도 제한이며, 이 단계에 대한 완전한 기계적 이해는 아직 이루어지지 않았습니다. 그러나 여러 연구에서 이 과정이 밝혀졌습니다.최근 알킬진크종은 금속 변환 전에 고차 아연산염종을 형성해야 하는 반면 아릴진크종은 그렇지 [11]않다는 것이 결정되었다.ZnXR과 ZnR은2 모두 반응성 시약으로 사용될 수 있으며 Zn은 다음과 같은 4개의 배위 착체를 선호하는 것으로 알려져 있습니다.ZnXR(솔벤트)2은 priori를 [12]배제할 수 없습니다.연구에 따르면 시스와 트랜스비스 알킬 유기팔라듐 복합체 사이에 경쟁적인 평형이 존재하지만 유일한 생산 중간체는 시스 [13][14]복합체이다.

Generation of active species via cis/trans isomerism

네기시 커플링의 촉매 경로의 마지막 단계는 환원 제거이며, 이는 세 개의 좌표 전이 상태를 통해 진행되어 커플링된 유기물을 생성하고 Pd(0) 촉매를 재생하는 것으로 생각됩니다.이 단계를 수행하려면 앞서 언급한 시스알킬 유기팔라듐 복합체를 [15]형성해야 한다.

Mechanism of reductive elimination

유기 할로겐화물과 디오르가노진 화합물을 모두 원료로 사용할 수 있다.한 모델 시스템에서 전자는 cis-adduct R-Pd-R'을 주고, 후자는 느린 트랜스-cisisomerization을 [13]먼저 거쳐야 하는 트랜스-adduct를 주는 것으로 밝혀졌다.

일반적인 부작용은 균질 결합이다.한 네기시 모델 시스템에서 호모커플링의 형성은 다이어릴메탈 중간체와 아릴메탈 [16]할로겐화물 사이의 두 번째 전이 반응의 결과인 것으로 밝혀졌다.

Ar-Pd-Ar' + Ar'-Zn-X → Ar'-Pd-Ar' + Ar-Zn-X
Ar'-Pd-Ar' → Ar'-Ar' + Pd(0) (호모커플링)
Ar-Zn-X + HO2 → Ar-H + HO-Zn-X (탈할로겐화를 수반하는 경우)


니켈 촉매 시스템은 커플링 파트너에 따라 서로 다른 메커니즘으로 작동할 수 있습니다.팔라듐 시스템과 달리0II, 니켈 촉매 시스템은 서로 [17]다른 산화 상태의 니켈을 포함할 수 있습니다.두 시스템 모두 산화 첨가, 전이 및 환원 제거와 같은 유사한 기본 단계를 수반한다는 점에서 유사합니다.두 시스템 모두 β-수소화물 제거와 알킬 전자 [18]친석의 어려운 산화적 첨가 문제를 해결해야 한다.

불활성화 알킬 전자화일의 경우 가능한 메커니즘 중 하나는 트랜스메탈레이션 퍼스트 메커니즘이다.이 메커니즘에서 알킬 아연은 먼저 니켈 촉매와 금속을 교환합니다.그런 다음 니켈은 알킬 할로겐화물로부터 할로겐화물을 추출하여 알킬 라디칼을 생성하고 [19]라디칼을 첨가한 후 니켈을 산화시킵니다.

NickelMechanism.png

니켈 촉매 교차 결합 메커니즘을 고려할 때 중요한 요소 중 하나는 환원 제거가 Ni 종에서는 용이하지만III Ni 종에서는 매우II 어렵다는 것이다.Kochi와 Morrell은 Ni 착체3 Ni(PET)(Me)(o-Tolyl)를 분리함으로써II 이에 대한 증거를 제공하였고, Ni 착체 Ni(PET)(2O-Tolyl)는 이 기초 [20]단계에 관여할 만큼 신속하게 환원 제거되지 않았다.

범위

네기시 결합은 다음과 같은 예시적 합성을 적용했다.

헥사페로세닐벤젠의 구조6, C[(--CH554)Fe(--CH555)]6

네기시 커플링은 [24]헥사페로세닐벤젠의 합성에 적용되었습니다.

Hexaferrocenylbenzene

테트라히드로프랑에 헥사이오디도벤젠, 디페로센아일진크 및 트리스(enll질리덴아세톤)-알라듐(0)이 함유되어 있다.수율이 4%에 불과해 아릴 코어 주변에 상당한 인파가 몰리고 있음을 알 수 있습니다.

신규 개질에서 팔라듐은 먼저 할로케톤 2-클로로-2-페닐아세토페논 1에 의해 산화되며, 그 결과 생기는 팔라듐 OPdCl 복합체는 이중 금속 [25]교환으로 유기노진 화합물 2와 유기토신 화합물 3을 모두 수용한다.

Double Transmetallation crosscoupling

네기시 반응의 최근 조건은 광범위한 관능기와 이질 방향족 핵에 대해 매우 넓은 범위와 내성을 보여주며 상온 또는 [26]그 근방에서 진행된다.

니켈 촉매 Negishi 커플링의 예로는 sp-sp22, sp-sp23 및 sp-sp33 시스템이 있습니다.Negishi가 최초로 연구한 시스템에서는 PPh3 및 (i-Bu)2와의 Ni(ac)2 환원을 통해 현장에서 생성된 Ni(PPH3)4에 의해 아릴-아릴 크로스 커플링이 촉매되었다.알에이치[27]

Picture1ArArCC.png

또한 아릴 파트너와 알케닐 파트너의 교차 결합을 가능하게 하는 변형도 개발되었습니다.Knochel et al이 개발한 변종에서 브롬화 아릴 아연은 삼산비닐 [28]및 할로겐화비닐과 반응했다.

ArSP2CC.png

sp-sp33 중심 간 반응은 종종 더 어렵지만, 전자 인출기를 촉매로 하는 불포화 배위자를 추가하면 일부 시스템에서 수율이 향상됩니다.불포화 리간드에서 추가된 배위성은 β-수소화물 [29][30]제거보다 환원적 제거에 유리하다고 여겨진다.이것은 또한 일부 알킬-아릴 [31]시스템에서도 작동합니다.

몇 가지 비대칭 변종이 존재하며 많은 변종들이 Pybox [32][33][34]배위자를 사용한다.

산업용 응용 프로그램

네기시 커플링은 주로 필요한 아릴 또는 알킬 아연 [35][36]시약의 수분 및 공기 민감도의 결과로 인해 스즈키 반응과 헥 반응만큼 산업 분야에서 자주 사용되지 않는다.2003년 노바티스는 네기시 [37]커플링을 사용하여 천식 치료를 위한 약물 납으로 조사 중인 포스포디에스테라아제 타입 4D 억제제인 PDE472를 제조하였다.네기시 커플링은 원하는 벤조디옥사졸 합성 [38]중간체의 73%의 향상된 수율을 제공하는 스즈키 반응의 대안으로 사용되었다.

Synthesis of benzodioxazole synthetic intermediate

응용 프로그램을 종합적으로 통합

네기시 커플링은 상술한 물과 산소 감수성의 결과로서 공업화학에서 거의 사용되지 않는 경우에는 천연물 종합합성 분야에서 폭넓게 이용된다.네기시 커플링은 다른 교차 결합 반응에 비해 반응성이 증가하여 천연물의 [8]합성에 있어 복잡한 중간체를 결합하는 데 이상적입니다.또한 Zn은 Stille 커플링에 사용되는 Sn과 같은 다른 금속보다 친환경적입니다.네기시 커플링은 지금까지 스틸이나 스즈키 커플링만큼 많이 사용되지 않았지만, 최근에는 네기시 커플링이 합성 화학 분야에서 발판을 마련하고 있기 때문에 선택된 합성 작업에서 선택되는 교차 결합 방법이 되었다.프래그먼트 커플링 프로세스에 관해서는 특히 전술한 스틸 및 스즈키 커플링 [39]반응에 비해 네기시 커플링이 유용합니다.네기시 커플링의 주요 단점은 수분과 산소 감도를 제외하고 다른 교차 커플링 [40]반응에 비해 상대적으로 기능성 그룹 내성이 부족하다는 것이다.

(-)-스테모아미드는 "Stemona tuberosa"의 뿌리 추출물에서 발견되는 천연 제품이다.이 추출물은 호흡기 질환 치료에 일본과 중국의 민간약으로 사용되고 있으며, (-)스테모아미드도 구충제이다.솜파이와 동료들은 (-)-스테모아미드의 [41]합성에 네기시 커플링을 사용했다.이 반응은 중간 합성 과정에서 구현되어 제품 5의 78%의 수율로 β,γ-불포화 에스테르와 중간 디엔 4 사이에 sp-sp32 c-c 결합을 형성하였다.솜파이는 전체 수율 20%의 12단계에서 스테레오 선택적 (-)스테모아미드의 전체 합성을 완료했다.

Synthesis of (−)-stemoamide

키바야시와 동료들은 푸밀리오톡신 B의 총합성에 네기시 커플링을 이용했다.Pumiliotoxin B는 파나마 독개구리 Dendrobates pumilio에서 분리된 주요 독성 알칼로이드 중 하나입니다.이러한 독성 알칼로이드는 전압의존성 나트륨 채널에 조절 효과를 나타내며, 결과적으로 강심성 및 근심성 [42]활성을 일으킨다.키바야시는 푸밀리오톡신 B의 합성에 후반기 네기시 결합을 이용했으며, 아연 알킬리덴 인돌리지딘 6의 호모알릴기3 SP 탄소와 (E)-요오드화비닐 7을 51%의 수율로 결합했다.그 후 자연산은 방호 [43]후 얻어졌다.

Synthesis of Pumiliotoxin B

식물에서 분리된 γ-trans-to-cotrienoloic acid, Chrysochlamys ullei는 염기 절제를 통해 DNA를 복구하는 기능을 하는 DNA 중합효소 β(pol β)를 억제하는 천연물이다.다른 화학요법 약물과 함께 폴 B의 억제는 이러한 화학요법의 세포독성을 증가시켜 유효 투여량을 낮출 수 있다.네기시 커플링은 sp 호모프로파길 아연 시약 8과32 요오드화 비닐 [44]9를 결합한 헥트와 말로니가 γ-trans-to-cotrienoloic acid 합성에 구현되었다.반응은 정량적 수율로 진행되어 입체적으로 합성된 천연물 γ-trans-to-cotrienoloic acid로 가는 도중에 조각들을 결합하였다.

Synthesis of δ-trans-tocotrienoloic acid

Smith와 Fu는 2차 핵친위체를 2차 알킬 전자친위체와 결합하는 방법을 항종양 활성을 가진 표적인 α-cembra-2,7,11-트리엔-4,6-diol의 공식 합성에 적용할 수 있음을 입증했다.그들은 이소프로필기를 설치하는 방법을 사용하여 그램 규모에서 61%의 수율을 달성했습니다.이 방법은 구조-활성 관계([45]SAR) 연구를 가능하게 하기 위해 다양화와 다른 알킬 그룹 설치를 위한 이 응용 프로그램에 매우 적합할 것이다.

Synth1.png

키르슈닝과 슈미트는 니켈 촉매 네기시 교차 결합을 최초의 캐롤락톤 전체 합성에 적용했다.이 애플리케이션에서는 82%의 수율과 dr = 10:[46]1을 달성했습니다.

Synth2.png

유기아연 전구체의 조제

디메틸아세트아미드(DMAC)[47]의 요오드를 사용하여 대응하는 알킬브로마이드로부터 알킬아민 시약에 접근할 수 있다.촉매2 I은 아연을 친핵성 첨가로 활성화시키는 역할을 한다.

Preparation of alkylzinc reagent

아릴 아연은 그리냐르 유사 [48]중간체를 통해 가벼운 반응 조건을 사용하여 합성될 수 있다.

또한 유기질소를 현장에서 생성하여 Knochel 등에 [49]의해 증명된 1포트 시술로 사용할 수 있습니다.

RZnXscheme.png

「 」를 참조해 주세요.

레퍼런스

  1. ^ King AO, Okukado N, Negishi E (1977). "Highly general stereo-, regio-, and chemo-selective synthesis of terminal and internal conjugated enynes by the Pd-catalysed reaction of alkynylzinc reagents with alkenyl halides". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications (19): 683. doi:10.1039/C39770000683.
  2. ^ Kürti L, Czakó B (2007). Strategic applications of named reactions in organic synthesis : background and detailed mechanisms ; 250 named reactions. Amsterdam: Elsevier Academic Press. ISBN 978-0-12-429785-2.
  3. ^ Zhou, Jianrong (Steve); Fu, Gregory C. (December 2003). "Cross-Couplings of Unactivated Secondary Alkyl Halides: Room-Temperature Nickel-Catalyzed Negishi Reactions of Alkyl Bromides and Iodides". Journal of the American Chemical Society. 125 (48): 14726–14727. doi:10.1021/ja0389366. ISSN 0002-7863. PMID 14640646.
  4. ^ Negishi, Eiichi; King, Anthony O.; Okukado, Nobuhisa (1977-05-01). "Selective carbon-carbon bond formation via transition metal catalysis. 3. A highly selective synthesis of unsymmetrical biaryls and diarylmethanes by the nickel- or palladium-catalyzed reaction of aryl- and benzylzinc derivatives with aryl halides". The Journal of Organic Chemistry. 42 (10): 1821–1823. doi:10.1021/jo00430a041. ISSN 0022-3263.
  5. ^ Gavryushin, Andrei; Kofink, Christiane; Manolikakes, Georg; Knochel, Paul (2005-10-01). "Efficient Cross-Coupling of Functionalized Arylzinc Halides Catalyzed by a Nickel Chloride−Diethyl Phosphite System". Organic Letters. 7 (22): 4871–4874. doi:10.1021/ol051615+. ISSN 1523-7060. PMID 16235910.
  6. ^ Baba S, Negishi E (1976). "A novel stereospecific alkenyl-alkenyl cross-coupling by a palladium- or nickel-catalyzed reaction of alkenylalanes with alkenyl halides". Journal of the American Chemical Society. 98 (21): 6729–6731. doi:10.1021/ja00437a067.
  7. ^ Negishi E, King AO, Okukado N (1977). "Selective carbon-carbon bond formation via transition metal catalysis. 3. A highly selective synthesis of unsymmetrical biaryls and diarylmethanes by the nickel- or palladium-catalyzed reaction of aryl- and benzylzinc derivatives with aryl halides". The Journal of Organic Chemistry. 42 (10): 1821–1823. doi:10.1021/jo00430a041.
  8. ^ a b c Kurti L, Czako B (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. New York: Elsevier Academic Press.
  9. ^ Andrew G Myers Research Group. "Chemistry 115 Handouts". Boston, Massachusetts: Harvard University Department of Chemistry.
  10. ^ Casado AL, Espinet P (1998). "On the Configuration Resulting from Oxidative Addition of RX to Pd(PPh3)4 and the Mechanism of the cis-to-trans Isomerization of [PdRX(PPh3)2] Complexes (R = Aryl, X = Halide)". Organometallics. 17 (5): 954–959. doi:10.1021/om9709502.
  11. ^ McCann LC, Hunter HN, Clyburne JA, Organ MG (July 2012). "Higher-order zincates as transmetalators in alkyl-alkyl negishi cross-coupling". Angewandte Chemie. 51 (28): 7024–7. doi:10.1002/anie.201203547. PMID 22685029.
  12. ^ García-Melchor M, Braga AA, Lledós A, Ujaque G, Maseras F (November 2013). "Computational perspective on Pd-catalyzed C-C cross-coupling reaction mechanisms". Accounts of Chemical Research. 46 (11): 2626–34. doi:10.1021/ar400080r. PMID 23848308.
  13. ^ a b Casares JA, Espinet P, Fuentes B, Salas G (March 2007). "Insights into the mechanism of the Negishi reaction: ZnRX versus ZnR2 reagents". Journal of the American Chemical Society. 129 (12): 3508–9. doi:10.1021/ja070235b. PMID 17328551.
  14. ^ Fuentes B, García-Melchor M, Lledós A, Maseras F, Casares JA, Ujaque G, Espinet P (August 2010). "Palladium round trip in the Negishi coupling of trans-[PdMeCl(PMePh2)2] with ZnMeCl: an experimental and DFT study of the transmetalation step". Chemistry. 16 (29): 8596–9. doi:10.1002/chem.201001332. PMID 20623568.
  15. ^ Crabtree R (2005). The Organometallic Chemistry of the Transition Metals. Vol. 4. Hoboken, NJ: John Wiley and Sons Inc.
  16. ^ Liu Q, Lan Y, Liu J, Li G, Wu YD, Lei A (July 2009). "Revealing a second transmetalation step in the Negishi coupling and its competition with reductive elimination: improvement in the interpretation of the mechanism of biaryl syntheses". Journal of the American Chemical Society. 131 (29): 10201–10. doi:10.1021/ja903277d. PMID 19572717.
  17. ^ Phapale, Vilas B.; Cárdenas, Diego J. (2009-05-27). "Nickel-catalysed Negishi cross-coupling reactions: scope and mechanisms". Chemical Society Reviews. 38 (6): 1598–1607. doi:10.1039/B805648J. ISSN 1460-4744. PMID 19587955.
  18. ^ Zhou, Jianrong (Steve); Fu, Gregory C. (December 2003). "Cross-Couplings of Unactivated Secondary Alkyl Halides: Room-Temperature Nickel-Catalyzed Negishi Reactions of Alkyl Bromides and Iodides". Journal of the American Chemical Society. 125 (48): 14726–14727. doi:10.1021/ja0389366. ISSN 0002-7863. PMID 14640646.
  19. ^ Schley, Nathan D.; Fu, Gregory C. (2014-11-26). "Nickel-Catalyzed Negishi Arylations of Propargylic Bromides: A Mechanistic Investigation". Journal of the American Chemical Society. 136 (47): 16588–16593. doi:10.1021/ja508718m. ISSN 0002-7863. PMC 4277758. PMID 25402209.
  20. ^ Morrell, Dennis G.; Kochi, Jay K. (1975-12-01). "Mechanistic studies of nickel catalysis in the cross coupling of aryl halides with alkylmetals. Role of arylalkylnickel(II) species as intermediates". Journal of the American Chemical Society. 97 (25): 7262–7270. doi:10.1021/ja00858a011. ISSN 0002-7863.
  21. ^ Adam P. Smith, Scott A. Savage, J. Christopher Love, and Cassandra L. Fraser (2004). "Synthesis of 4-, 5-, and 6-methyl-2,2'-bipyridine by a Negishi cross-coupling strategy: 5-methyl-2,2'-bipyridine". Organic Syntheses.{{cite journal}}: CS1 유지: 여러 이름: 작성자 목록(링크);
  22. ^ Ei-ichi Negishi, Tamotsu Takahashi, and Anthony O. King (1993). "Synthesis of biaryls via palladium-catalyzed cross-coupling: 2-methyl-4'-nitrobiphenyl". Organic Syntheses.{{cite journal}}: CS1 유지: 여러 이름: 작성자 목록(링크);
  23. ^ Ei-ichi Negishi, Tamotsu Takahashi, and Shigeru Baba (1993). "Palladium-catalyzed synthesis of conjugated dienes". Organic Syntheses.{{cite journal}}: CS1 유지: 여러 이름: 작성자 목록(링크);
  24. ^ Yu Y, Bond AD, Leonard PW, Lorenz UJ, Timofeeva TV, Vollhardt KP, Whitener GD, Yakovenko AA (June 2006). "Hexaferrocenylbenzene". Chemical Communications (24): 2572–4. doi:10.1039/b604844g. PMID 16779481.
  25. ^ Zhao Y, Wang H, Hou X, Hu Y, Lei A, Zhang H, Zhu L (November 2006). "Oxidative cross-coupling through double transmetallation: surprisingly high selectivity for palladium-catalyzed cross-coupling of alkylzinc and alkynylstannanes". Journal of the American Chemical Society. 128 (47): 15048–9. doi:10.1021/ja0647351. PMID 17117830.
  26. ^ Yang Y, Oldenhuis NJ, Buchwald SL (January 2013). "Mild and general conditions for negishi cross-coupling enabled by the use of palladacycle precatalysts". Angewandte Chemie. 52 (2): 615–9. doi:10.1002/anie.201207750. PMC 3697109. PMID 23172689.
  27. ^ Negishi, Eiichi; King, Anthony O.; Okukado, Nobuhisa (1977-05-01). "Selective carbon-carbon bond formation via transition metal catalysis. 3. A highly selective synthesis of unsymmetrical biaryls and diarylmethanes by the nickel- or palladium-catalyzed reaction of aryl- and benzylzinc derivatives with aryl halides". The Journal of Organic Chemistry. 42 (10): 1821–1823. doi:10.1021/jo00430a041. ISSN 0022-3263.
  28. ^ Gavryushin, Andrei; Kofink, Christiane; Manolikakes, Georg; Knochel, Paul (2005-10-01). "Efficient Cross-Coupling of Functionalized Arylzinc Halides Catalyzed by a Nickel Chloride−Diethyl Phosphite System". Organic Letters. 7 (22): 4871–4874. doi:10.1021/ol051615+. ISSN 1523-7060. PMID 16235910.
  29. ^ Giovannini, Riccardo; Stüdemann, Thomas; Dussin, Gaelle; Knochel, Paul (1998). "An Efficient Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Between sp3 Carbon Centers". Angewandte Chemie International Edition. 37 (17): 2387–2390. doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19980918)37:17<2387::AID-ANIE2387>3.0.CO;2-M. ISSN 1521-3773. PMID 29710957.
  30. ^ Jensen, Anne Eeg; Knochel, Paul (2002-01-01). "Nickel-Catalyzed Cross-Coupling between Functionalized Primary or Secondary Alkylzinc Halides and Primary Alkyl Halides". The Journal of Organic Chemistry. 67 (1): 79–85. doi:10.1021/jo0105787. ISSN 0022-3263. PMID 11777442.
  31. ^ Giovannini, Riccardo; Knochel, Paul (1998-11-01). "Ni(II)-Catalyzed Cross-Coupling between Polyfunctional Arylzinc Derivatives and Primary Alkyl Iodides". Journal of the American Chemical Society. 120 (43): 11186–11187. doi:10.1021/ja982520o. ISSN 0002-7863.
  32. ^ Fischer, Christian; Fu, Gregory C. (April 2005). "Asymmetric Nickel-Catalyzed Negishi Cross-Couplings of Secondary α-Bromo Amides with Organozinc Reagents". Journal of the American Chemical Society. 127 (13): 4594–4595. doi:10.1021/ja0506509. ISSN 0002-7863. PMID 15796523.
  33. ^ Son, Sunghee; Fu, Gregory C. (2008-03-01). "Nickel-Catalyzed Asymmetric Negishi Cross-Couplings of Secondary Allylic Chlorides with Alkylzincs". Journal of the American Chemical Society. 130 (9): 2756–2757. doi:10.1021/ja800103z. ISSN 0002-7863. PMID 18257579.
  34. ^ Phapale, Vilas B.; Buñuel, Elena; García-Iglesias, Miguel; Cárdenas, Diego J. (2007). "Ni-Catalyzed Cascade Formation of C(sp3)C(sp3) Bonds by Cyclization and Cross-Coupling Reactions of Iodoalkanes with Alkyl Zinc Halides". Angewandte Chemie International Edition. 46 (46): 8790–8795. doi:10.1002/anie.200702528. ISSN 1521-3773. PMID 17918274.
  35. ^ Johansson Seechurn CC, Kitching MO, Colacot TJ, Snieckus V (May 2012). "Palladium-catalyzed cross-coupling: a historical contextual perspective to the 2010 Nobel Prize". Angewandte Chemie. 51 (21): 5062–85. doi:10.1002/anie.201107017. PMID 22573393.
  36. ^ Sase S, Jaric M, Metzger A, Malakhov V, Knochel P (September 2008). "One-pot Negishi cross-coupling reactions of in situ generated zinc reagents with aryl chlorides, bromides, and triflates". The Journal of Organic Chemistry. 73 (18): 7380–2. doi:10.1021/jo801063c. PMID 18693766.
  37. ^ Manley PW, Acemoglu M, Marterer W, Pachinger W (2003). "Large-Scale Negishi Coupling as Applied to the Synthesis of PDE472, an Inhibitor of Phosphodiesterase Type 4D". Organic Process Research & Development. 7 (3): 436–445. doi:10.1021/op025615q.
  38. ^ Torborg C, Beller M (2009). "Recent Applications of Palladium-Catalyzed Coupling Reactions in the Pharmaceutical, Agrochemical, and Fine Chemical Industries". Advanced Synthesis & Catalysis. 351 (18): 3027–3043. doi:10.1002/adsc.200900587.
  39. ^ Nicolaou KC, Bulger PG, Sarlah D (July 2005). "Palladium-catalyzed cross-coupling reactions in total synthesis". Angewandte Chemie. 44 (29): 4442–89. doi:10.1002/anie.200500368. PMID 15991198.
  40. ^ Lessene G (2004). "Advances in the Negishi coupling". Aust. J. Chem. 57 (1): 107. doi:10.1071/ch03225.
  41. ^ Torssell S, Wanngren E, Somfai P (May 2007). "Total synthesis of (-)-stemoamide". The Journal of Organic Chemistry. 72 (11): 4246–9. doi:10.1021/jo070498o. PMID 17451274.
  42. ^ Gusovsky F, Padgett WL, Creveling CR, Daly JW (December 1992). "Interaction of pumiliotoxin B with an "alkaloid-binding domain" on the voltage-dependent sodium channel". Molecular Pharmacology. 42 (6): 1104–8. PMID 1336116.
  43. ^ Aoyagi S, Hirashima S, Saito K, Kibayashi C (2002). "Convergent Approach to Pumiliotoxin Alkaloids. Asymmetric Total Synthesis of (+)-Pumiliotoxins A, B, and 225F". The Journal of Organic Chemistry. 67 (16): 5517–5526. doi:10.1021/jo0200466. PMID 12153249.
  44. ^ Maloney DJ, Hecht SM (September 2005). "A stereocontrolled synthesis of delta-trans-tocotrienoloic acid". Organic Letters. 7 (19): 4297–300. doi:10.1021/ol051849t. PMID 16146411.
  45. ^ Smith, Sean W.; Fu, Gregory C. (2008). "Nickel-Catalyzed Negishi Cross-Couplings of Secondary Nucleophiles with Secondary Propargylic Electrophiles at Room Temperature". Angewandte Chemie International Edition. 47 (48): 9334–9336. doi:10.1002/anie.200802784. ISSN 1521-3773. PMC 2790060. PMID 18972493.
  46. ^ Schmidt, Thomas; Kirschning, Andreas (2012). "Total Synthesis of Carolacton, a Highly Potent Biofilm Inhibitor". Angewandte Chemie International Edition. 51 (4): 1063–1066. doi:10.1002/anie.201106762. ISSN 1521-3773. PMID 22162345.
  47. ^ Huo S (February 2003). "Highly efficient, general procedure for the preparation of alkylzinc reagents from unactivated alkyl bromides and chlorides". Organic Letters. 5 (4): 423–5. doi:10.1021/ol0272693. PMID 12583734.
  48. ^ Giovannini R, Knochel P (1998). "Ni(II)-Catalyzed Cross-Coupling between Polyfunctional Arylzinc Derivatives and Primary Alkyl Iodides". Journal of the American Chemical Society. 120 (43): 11186–11187. doi:10.1021/ja982520o.
  49. ^ Sase, Shohei; Jaric, Milica; Metzger, Albrecht; Malakhov, Vladimir; Knochel, Paul (2008-09-19). "One-Pot Negishi Cross-Coupling Reactions of In Situ Generated Zinc Reagents with Aryl Chlorides, Bromides, and Triflates". The Journal of Organic Chemistry. 73 (18): 7380–7382. doi:10.1021/jo801063c. ISSN 0022-3263. PMID 18693766.

외부 링크

  • 네기시 커플링 www.organic-chemistry.org