1,2-Bis(디페닐인산소)에탄

1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane
1,2-Bis(디페닐인산소)에탄
DPPE structure.svg
dppe
이름
선호 IUPAC 이름
(Ethane-1,2-diyl)bis(디페닐인산)
기타 이름
1,2-Bis(디페닐인산소)에탄
디포스
데페
식별자
3D 모델(JSmol)
761261
체비
켐벨
켐스파이더
ECHA InfoCard 100.015.246 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 216-769-2
9052
펍켐 CID
유니
  • InChi=1S/C26H24P2/c1-5-13-23(14-6-1)27(24-15-7-2-8-16-24)21-22-28(25-17-9-3-10-18-25)26-19-11-4-12-20-26/h1-20H,21-222 checkY
    키: QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N checkY
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    키: QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYAX
  • P(c1ccc1)(c2ccc2)CCP(c3ccc3)c4ccc4
  • c1ccc(cc1)P(CCP(c2cccc2)c3ccc3)c4ccc4
특성.
C26H24P2
어금질량 398.42 g/190
녹는점 140 ~ 142 °C(284 ~ 288 °F, 413 ~ 415 K)
위험
GHS 라벨 표시:
GHS07: Exclamation markGHS09: Environmental hazard
경고
H302, H315, H319, H332, H335, H410
P261, P264, P270, P271, P273, P280, P301+P312, P302+P352, P304+P312, P304+P340, P305+P351+P338, P312, P321, P330, P332+P313, P337+P313, P362, P391, P403+P233, P405, P501
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.

1,2-Bis(Diphenylphosino)ethane(dppe)은 (PhPCH22)2 (Ph = 페닐)이라는 공식을 가진 유기인산 화합물이다.그것은 조정 화학에서 흔히 사용되는 바이덴산 리간드다.유기용매에 용해되는 흰색 고체다.

준비

dppe의 준비는 NaPPh의2 알키플레이션에 의해 이루어진다.[1][2]

P(C6H5)3 + 2 Na → NaP(C6H5)2 + NaC6H5

쉽게 공기산화되는 2NaP(CH65)는 1,2-디클로로에탄(ClCHCl22)으로 처리하여 dppe:

2 NaP(CH65)2 + CLCHCl22 → (CH65)2PCHP22(CH65)2 + 2 NaCl

반응

PhHP(CH2)2PHPh를 주기 위해 리튬에 의한 dppe의 감소가 보고되었다.[3]

PhP2(CH2)2PPH2 + 4 Li → PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi

가수 분해는 bis(이차 인산염):

PhLiP(CH2)2PLiPh + 2 PhLi + 4HO2 → PhHP(CH2)2PHH + 4 LiOH66
bis(dppe) 복합체 HFeCl(dppe)2은 가장 접근하기 쉬운 전이 금속 하이드라이드 중 하나이다.

과산화수소(HO22), 수성브로민(Br2) 등 재래식 산화제로 dppe를 처리하면 비선택적 산화의 결과 낮은 수율(예: 13%)에서 dppeO가 발생한다.[4]dppe의 선택적 단산화는 phCHBr과2 dppeO를 주기 위한 반응으로 달성될 수 있다.

Ph2P(CH2)2PPh2 + PhCH2Br → Ph2P(CH2)2PPh2(CH2Ph)+Br−

(2.3.)

PhP2(CH2)2PPh2(CHPh2)+Br− + NaOH + HO2 → PhP2(CH2)2Ph2

(2.4.)

dppe의 수소는 리간드 bis(디시클록시엘인스포시노)에탄을 공급한다.

조정 콤플렉스

많은 dppe의 조정 콤플렉스가 알려져 있으며, 일부는 균질 촉매로 사용된다.Dppe는 모노덴테이트(예: W(CO))5와 브리징 동작의 예가 있기는 하지만 거의 변함없이 킬레이트다.[5]자연스러운 물림각은 86°[6]

관련 화합물

참조

  1. ^ W. Hewertson and H. R. Watson (1962). "283. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines". J. Chem. Soc.: 1490–1494. doi:10.1039/JR9620001490.
  2. ^ 지롤라미(Girolami, G.; Rauchfuss, T.; Angelici, R. 합성 및 무기 화학 기법, 제3판;);대학 과학 도서: Saulisito, CA, 1999; 85-92페이지.ISBN 0-935702-48-2
  3. ^ Dogan, J.; Schulte, J.B.; Swiegers, G.F.; Wild, S.B. (2000). "Mechanism of Phosphorus-Carbon Bond Cleavage by Lithium in Tertiary Phosphines. An Optimized Synthesis of 1, 2-Bis (phenylphosphino) ethane". J. Org. Chem. 65 (4): 951–957. doi:10.1021/jo9907336. PMID 10814038.
  4. ^ 유기합성을 위한 시약 백과사전 2001 John Wiley & Sons, Ltd.
  5. ^ 면, F.A.; 윌킨슨, G. 고급 무기 화학: 포괄적인 텍스트, 4번째 에드;와일리-인터사이언스 출판물:뉴욕, 뉴욕, 1980; 페이지 246.ISBN 0-471-02775-8
  6. ^ Birkholz (née Gensow), Mandy-Nicole; Freixa, Zoraida; van Leeuwen, Piet W. N. M. (2009). "Bite angle effects of diphosphines in C–C and C–X bond forming cross coupling reactions". Chemical Society Reviews. 38 (4): 1099–1118. doi:10.1039/B806211K. PMID 19421583.