고유순도

Inherent chirality
XXYZ 대체 패턴을 가진 키랄 칼릭사렌.

화학에서 내재된 chirality는 입체적인 중심이나 치랄적인 중심에서 발생하는 것이 아니라 3-D 공간에서 분자가 뒤틀리면서 발생하는 분자의 비대칭성의 성질이다. 이 용어는 볼커 보흐머가 1994년 평론에서 3-D 공간의 비 평면 구조에서 발생하는 칼리사렌의 운율성을 설명하기 위해 처음 만들었다.

이 현상은 "분자 전체에서 대칭의 장소나 반전 중심이 부재한 것"에서 기인한다고 설명되었다.[1] Boehmer는 만약 선천적으로 치랄 칼릭사렌 매크로사이클이 열린다면 그것은 "치랄 선형 분자"[1]를 생산할 것이라고 제안함으로써 이러한 현상을 더 설명한다. 치랄성에 내재된 분자를 설명하기 위해 일반적으로 사용되는 두 가지 명칭이 있다: cR/cS (classic chiral compounds에 사용되는 표기법에서, c는 곡률을 나타낸다.)[2]와 P/M. 선천적으로 치랄 분자는 그 분류학적으로 치랄적인 치랄 분자와 마찬가지로 치랄 숙주-게스트 화학, 항항체 합성 및 기타 용도에 사용될 수 있다.[3] 자연적으로 발생하는 치알 분자도 있다. 레티날, 로돕신 색소포레. 아치랄 폴리에네 사슬의 곡률로 인해 경혈성 항산화제 한 쌍으로 용액체에는 아치랄 폴리에네 사슬의 곡률로 인해 용액에 존재한다.[4]

역사

칼릭사레네스

전통적인 치랄 칼릭사렌의 시리즈를 만든 후(매크로사이클의 상단 또는 하단 림에 치랄 대체물 그룹을 추가하여), 분자는 아직 그렇게 설명되지 않았지만 1982년에 최초의 자연적으로 치랄 칼릭사렌이 합성되었다. 선천적으로 치랄 칼릭사렌은 XXYZ 또는 WXYZ 대체 패턴을 특징으로 하여 분자의 평면 표현은 어떠한 치랄성을 나타내지 않으며, 만일 매크로 사이클이 개방된다면 이것은 아킬랄 선형 분자를 생성하게 된다.[5] 이 칼릭사렌의 치례성은 대신 우주에서 분자의 곡률에서 도출된다.[6]

a) Corannulene의 2D 표현, b) C5 대칭이 있는 Corannulene 볼 플립의 3D 표현.

정의

초기 착상 후 초기에는 공식적인 정의가 없었기 때문에, 고유 치례라는 용어는 다른 정의된 치례성 유형에 속하지 않는 다양한 치랄 분자를 설명하기 위해 사용되었다. 고유의 치례성에 대한 최초의 완전한 정의는 만돌리니와 시아피노에 의해 2004년에 발표되었다([4]그리고 후에 스줌나가 수정함).

고유 치례성은 수직 대칭면이 없는 이상적인 평면 구조에서 곡률의 도입으로 발생한다.

고유 치맛은 문헌에서 다양한 이름으로 알려져 왔으며, 여기에는 그릇 치맛(풀렌 조각), 내인 치맛, 헬리컬리티(섹션 3a 참조), 잔류 항산화제(질소 장애가 있는 분자 프로펠러에 적용되는 것), 사이클로키라이럴리티(cyclochirality) 등이 포함된다.모든 선천적으로 키랄 분자에게 거짓말을 했다.[4]

본질적인 치리의 간단한 예는 문헌에서 흔히 "궁 치랄성"으로 언급되는 코란눌렌의 것이다. 미분자 코라눌렌(고전적 스테레오 유발 중심은 포함하지 않음)의 치랄성은 2D 표현에서는 볼 수 없지만, 코라눌렌의 C 대칭성이5 분자에게 치랄성의 근원을 제공하기 때문에 3D 표현이 유발될 때 명확해진다(그림 2.). 이러한 분자의 경주화는 의 역전을 통해 가능하다. 비록 일부 선천적으로 치랄 분자는 고전적인 치랄 중심과 견줄 만한 반전 장벽을 가지고 있지만, 곡률.[4]

분자 대칭

본질적으로 키랄 파라시클로판(chiral paracyclophane)으로, 페닐렌 회전을 방해하는 브롬화 대체물에 의해 키랄을 렌더링한다.

치랄 평면

어떤 치랄 분자는 본질적으로 치랄성 평면 또는 분자가 비대칭인 주어진 분자 내에 있는 평면을 포함한다. 파라시클로파네스는 페닐렌 유닛을 가로지르는 브리지가 충분히 짧거나, 페닐렌이 브리지가 아닌 다른 대체 물질을 함유하고 있어 페닐렌 유닛의 회전을 방해하는 경우가 많다.

치랄 축

치랄성 평면과 마찬가지로 치랄성 축은 대체물의 공간 배치가 치랄성을 생성하는 축에서 발생한다. 이것은 나선 분자(섹션 3a 참조)와 일부 유사에서 볼 수 있다.

기타 예

치르함성이 내재된 헬리케인 분자.

헬리컬 분자는 고유의 치맛을 갖는다고 생각되지만, 이것을 헬리컬 치맛 또는 헬리컬리티라고 부르기도 한다. 나선성의 IUPAC 정의는 나선형, 프로펠러 또는 나사 모양의 분자 실체의 운율이다. 헬리케인(Helicenes, 그림 4)은 기존의 치랄 중심은 부족하지만 3D 분자의 나선형으로 인해 치랄이다.

스피로 화합물(두 개 이상의 링이 뒤틀린 구조로 이루어진 혼합물)은 아치랄 링 시스템의 비틀림으로 인해 스피로아톰에 고유의 치리성을 가질 수 있다.

원래 치랄 알켄은 "버클"의 사용을 통해 합성되었는데, 아치랄에서는 선형 알켄이 치랄 순응으로 강제된다. 알케네는 고전적인 음색이 없으므로 일반적으로 외부 입체적인 센터를 도입해야 한다. 그러나, 아치랄 버클의 사용을 통해 알켄을 순응에 고정시킴으로써 본질적으로 키랄 알켄의 생성을 가능하게 한다. 본질적으로 키랄 알케인은 다이얼콕시실렌의 사용을 통해 합성되어 왔으며, 충분한 레이싱 장벽을 가지고 있어 에나토머가 격리되어 있었다.[7]

치랄 스피로 링 시스템.

참고 항목

참조

  1. ^ a b Dalla Cort, Antonella; Mandolini, Luigi; Pasquini, Chiara; Schiaffino, Luca (2004-10-01). ""Inherent chirality" and curvature". New J. Chem. 28 (10): 1198–1199. doi:10.1039/b404388j. ISSN 1369-9261.
  2. ^ Böhmer, Volker; Kraft, Dagmar; Tabatabai, Moniralsadat (1994-03-01). "Inherently chiral calixarenes". Journal of Inclusion Phenomena and Molecular Recognition in Chemistry. 19 (1–4): 17–39. doi:10.1007/bf00708972. ISSN 0923-0750. S2CID 198509371.
  3. ^ Shirakawa, Seiji; Moriyama, Akihiro; Shimizu, Shoichi (2007-08-01). "Design of a Novel Inherently Chiral Calix[4]arene for Chiral Molecular Recognition". Organic Letters. 9 (16): 3117–3119. doi:10.1021/ol071249p. ISSN 1523-7060. PMID 17616144.
  4. ^ a b c d Szumna, Agnieszka (2010-10-19). "Inherently chiral concave molecules—from synthesis to applications". Chemical Society Reviews. 39 (11): 4274–85. doi:10.1039/b919527k. ISSN 1460-4744. PMID 20882239.
  5. ^ Li, Shao-Yong; Xu, Yao-Wei; Liu, Jun-Min; Su, Cheng-Yong (2011-01-17). "Inherently Chiral Calixarenes: Synthesis, Optical Resolution, Chiral Recognition and Asymmetric Catalysis". International Journal of Molecular Sciences. 12 (1): 429–455. doi:10.3390/ijms12010429. PMC 3039962. PMID 21339996.
  6. ^ Neri, Placido; Sessler, Jonathan L; Wang, Mei-Xiang, eds. (2016). Calixarenes and Beyond SpringerLink. doi:10.1007/978-3-319-31867-7. ISBN 978-3-319-31865-3. S2CID 100048505.
  7. ^ Tomooka, Katsuhiko; Miyasaka, Shouji; Motomura, Shougo; Igawa, Kazunobu (2014-06-16). "Planar Chiral Dialkoxysilane: Introduction of Inherent Chirality and High Reactivity in Conventional Achiral Alkene". Chemistry – A European Journal. 20 (25): 7598–7602. doi:10.1002/chem.201402434. ISSN 1521-3765. PMID 24802258.