비핵성 염기

산과 염기
산성 산-베이스 반응 산-기초동맥류 산성 강도 산도함수 암포테리즘 베이스 완충용액 분리 상수 평형화학 추출 해멧산도함수 pH 양성자 친화력 물의 자기이온화 적정 루이스 산성 촉매제 좌절된 루이스의 한 쌍 치랄 루이스산
산성형식
브뢰네스트-로우리 루이스 수용자 광물 유기농 산화물 강하다 슈퍼아키드 약한 고체
기본 유형
브뢰네스트-로우리 루이스 기부자 유기농 산화물 강하다 슈퍼레이즈 비뉴클레오필러학 약한
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이름에서 알 수 있듯이 비핵세포 기반은 핵이 잘 안 되는 강직적으로 방해를 받는 유기적 기반이다. 정상 염기 역시 핵성분이지만 화학자들은 다른 기능 없이 염기 양성자 제거 능력을 추구하는 경우가 많다. 전형적인 비핵세포 염기들은 부피가 커서 양자는 기본 중심부에 붙을 수 있지만 알킬화와 복합화는 억제된다.

비핵성 염기

다양한 아민 및 질소 헤테로사이클은 적당한 강도의 유용한 기초가 된다(10~13년경 결합산의 pK_a)

• N, N-Diosopropyletylamine(DIPEA, Hünig's Base라고도^[1] 함), pK_a = 10.75
• 1,8-Diabycycloundec-7-ene(DBU) - E2 제거 반응에 유용, pK_a = 13.5
• 1,5-Diabycyclo(4.3.0)non-5-ene(DBN) - DBU와 비교 가능
• 2,6-Di-테르트-부틸피리딘, 약한 비핵세포 염기 pK^[2]_a = 3.58
• t-Bu-P와₄^[3] 같은 인산염 염기

고강도의 비핵세포 기반은 대개 음이온이다. 이러한 종의 경우, 결합산의 pK는_a 약 35–40이다.

• 리튬 이소프로필아미드(LDA), pK_a = 36
• 나트륨, 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드(각각 NaHMDS, KHMDS)와 같은 실리콘 기반 아미드
• 리튬 테트라메틸피페리디드(LiTMP 또는 작살 베이스)

다른 강력한 비핵세포 기반으로는 하이드라이드 나트륨과 하이드라이드 칼륨이 있다. 이 화합물은 밀도가 높고 소금과 같은 물질로 용해되지 않으며 표면 반응에 의해 작용한다.

일부 시약들은 기본성은 높지만 (17년경에는 콘게이트산의 pK_a) 소박하지만 무시할 수 없는 핵소독성을 가지고 있다. 테르트부토산화나트륨과 테르트부토산화칼륨이 대표적이다.

예

다음 도표는 방해된 염기인 리튬 이소프로필아미드가 핵 치환술을 받는 대신 클라이센 에스테르 응축에서 에스테르를 감압하는 데 어떻게 사용되는지를 보여준다.

이 반응(LDA와의 저하)은 일반적으로 에놀레이트 생성을 위해 사용된다.

참조