4중 2전자기본드

Four-center two-electron bond

4-중앙 2 전자(4c–2e) 결합은 4개의 원자가 결합에서 2개의 전자를 공유하는 화학 결합의 일종으로, 순 결합 순서는 다음과 같다. ½. 이 유형의 결합은 두 개의 원자가 두 개의 전자(2c–2e 결합)를 공유하는 일반적인 공밸런스 결합과는 다르다.

4-중앙 2-전자기 본딩은 특정 클러스터 화합물에서 가정한다. 예를 들어, 보란
6−
7 BH 음이온은 삼각형 면 중 하나에 추가 양성자가 부착된 BH
62−
6 8각형이다.[1] 그 결과 이 4c-2e 접합이 이루어지는 B–B–B–H rhomboid 링을 확인할 수 있다. 이러한 유형의 본딩은 일반적으로[2] 전자 결핍의 rhomboid 링과 연관되며, 비교적 새로운 연구 분야로, 이미 잘 확립된 3-중앙 2-전자 본드와 잘 어울린다.

Adamantane dication delocalization.png

4-중앙 2-전자 접합이 있는 순수 유기 화합물의 예는 요지부동이다.[3] 그 결합은 사면 기하학에서 네 개의 교두보 원자와 결합한다.

TCNE dianion delocalization.png

테트라시아노에틸렌은 두 알케인이 직사각형의 4중추 2전자 결합으로 얼굴을 맞대고 결합하는 다이오닉 다이머를 형성한다.[4] 결합 강도와 진동 스펙트럼 디테일을 결정하기 위해 이 디아니언의 다양한 고체 염류가 연구되었다.[5]

참조

  1. ^ Hofmann, K.; Prosenc, M. H.; Albert, B. R. (2007). "A new 4c–2e bond in B
    6    H−
    7    ". Chem. Commun. 2007: 3097–3099. doi:10.1039/b704944g.
  2. ^ Balakrishnarajan, M. M.; Hoffmann, R. (2004). "Electron-Deficient Bonding in Rhomboid Rings". J. Am. Chem. Soc. 126 (40): 13119–13131. doi:10.1021/ja0467420.
  3. ^ Bremer, Matthias; Schleyer, Paul von Ragué; Schötz, Karl; Kausch, Michael; Schindler, Michael (1987). "Four-Center Two-Electron Bonding in a Tetrahedral Topology. Experimental Realization of Three-Dimensional Homoaromaticity in the 1,3-Dehydro-5,7-adamantanediyl Dication". Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 26: 761–763. doi:10.1002/anie.198707611.
  4. ^ Del Sesto, R. E.; Miller, J. S.; Lafuente, P.; Novoa, J. J. (2002). "Exceptionally Long (≥2.9 Å) CC Bonding Interactions in π-[TCNE]2−
    2     Dimers: Two-Electron Four-Center Cation-Mediated CC Bonding Interactions Involving π* Electrons". Chemistry. 8 (21): 4894–4908. doi:10.1002/1521-3765(20021104)8:21<4894::AID-CHEM4894>3.0.CO;2-2. PMID 12397591.
  5. ^ Casado, J.; Burrezo, P. M.; Ramírez, F. J.; Navarrete, J. T. L.; Lapidus, S. H.; Stephens, P. W.; Vo, H.-L.; Miller, J. S.; Mota, F.; Novoa, J. J. (2013). "Evidence for Multicenter Bonding in Dianionic Tetracyanoethylene Dimers by Raman Spectroscopy". Angew. Chem. Int. Ed. 52 (25): 6421–6425. doi:10.1002/anie.201207813.