테르트부틸페록시벤조이트

tert-Butyl peroxybenzoate
테르트부틸페록시벤조이트
Tert-Butylperoxybenzoat Strukturformel.svg
이름
선호 IUPAC 이름
테르트부틸벤젠카르보페록소아테
기타 이름
테르트부틸페르벤조이트
식별자
3D 모델(JSmol)
켐스파이더
ECHA InfoCard 100.009.440 Edit this at Wikidata
펍켐 CID
유니
  • InChi=1S/C11H14O3/c1-11(2,3)14-13-10(12)9-7-5-6-8-9/h4-8H,1-3H3
    키: GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N
  • CC(C)OOC(=O)c1cc1
특성.
C11H14O3
어금질량 194.230 g·190−1
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.

TBPB(tert-Butyl peroxybenzoate)는 페레스터 그룹(일반 구조 R-C1(O)OO-R을2 포함하는 합성물)의 화학 화합물로, 페닐 그룹을 R로1, 테르트 부틸 그룹을2 R로 함유하고 있다.에틸렌으로부터 LDPE의 생산, 불포화 폴리에스테르 수지와 같은 교차연결을 위한 등 중합반응에 급진적인 이니시에이터로 자주 사용된다.

특성.

TBPB는 물에 거의 녹지 않지만 에탄올이나 프탈레이트 같은 많은 유기 용매에서 잘 녹는 투명한 연두색 액체다.[1]

페록소 화합물로서 TBPB는 약 8.16 wt%의 활성산소를 함유하고 있으며 자가가속 분해온도(SADT)는 약 60 °C이다.SADT는 운송포장 내 자가가속분해가 일주일 이내에 발생할 수 있는 최저온도로, 보관이나 운송 중에는 이를 초과해서는 안 된다.[2]따라서 TBPB는 최소 10°C(고형화 이하)에서 최대 50°C 사이에 저장해야 한다.고부화 용매로 희석하면 SADT가 증가한다.과산화 에스테르 50%가 분해되는 TBPB의 반감기는 104°C에서 10시간, 124°C에서 1시간, 165°C에서 1분이다.아민, 금속 이온, 강한 산, 염기뿐만 아니라 강한 환원제와 산화제는 낮은 농도에서도 TBPB의 분해를 가속화한다.[2]그러나 TBPB는 취급 시 가장 안전한 페레스터 또는 유기 과산화물 중 하나이다.[3]테르트-부틸 과록시벤조이트의 주요 분해 산물은 이산화탄소, 아세톤, 메탄, 테르트-부탄올, 벤조산, 벤젠이다.[4]

생산

페레스터의 표준 준비 절차는 염화 벤조일(benzoyl)을 사용한 테르트 부틸(tert-butyl hydroperoxide) 아킬화다.[5]반응에는 테르트-부틸 수산화수소가 많이 사용되고 형성된 염화수소는 바쿠오에서 제거되며, 여기서 사실상 양적 수율을 얻는다.

Tert-butylperoxybenzoate의 합성

적용들

폴리머 화학에서의 응용

TBPB는 주로 에틸렌(LDPE에 대한 것), 염화비닐, 스티렌 또는 아크릴 에스테르 등의 중합이나 이른바 불포화 폴리에스테르 레진(UP 레진)으로 급진적인 이니시에이터로 사용된다.[1]UP 레진 양생에 사용되는 수량은 약 1~2%[1]이다.

특히 식품이나 화장품 분야에서 응용을 위한 폴리머 생산의 단점은 폴리머에서 확산될 수 있는 분해 제품으로서 벤젠이 형성될 수 있다는 것이다(예: LDPE 포장 필름).

유기화학분야의 응용

1차 아미노 그룹 및 2차 아미노 그룹에 대한 보호 그룹 2-트리메틸릴슬레탄설폰산나트륨에 대한 비닐트리메틸실렌과 TBPB의 반응과 그에 상응하는 황화염에 대한 티오닐의 반응을 통해 접근할 수 있다.[3]

보호 그룹 SES-Cl의 합성

TBPB를 사용하여 불포화 탄화수소의 아군 위치에서 벤조일록시 그룹을 도입할 수 있다.[6]

3-벤조일록시사이클로헥센 합성

사이클로헥센으로부터, 3-벤조일록시사이클록센은 71~80%의 수율에서 구리(I)브로마이드의 촉매 양이 존재하는 곳에서 TBPB로 형성된다.

이러한 알케인의 동맹적 산화(Kharasch-Sosnovsky 산화)는 구리(I)브로미드의 촉매 양이 존재하는 곳에서 인종적 동맹적 벤조이트를 생성한다.[7]

카라슈소노브스키 반응

반응의 수정은 구리를 이용한다.II) 촉매로서의 트리플루오르메탄네술폰산염, TBPB와 함께 아군 벤조이트에 대한 Acyclic olefin의 반응에서 최대 80%의 수율을 달성하기 위한 베이스로서의 DBN 또는 DBU.[8]

대체된 옥사졸린과 티아졸린은 TBPB에 의한 수정된 카라시-소노브스키 산화와 적절한 수확량에 Cu(I)와 Cu(II) 염을 혼합하여 해당 옥사졸과 티아졸로 산화시킬 수 있다.[9]

옥사졸린과 티아졸린 산화에 대한 하라스치-소노브스키 반응

C-4 위치에 있는 카르발코시 그룹은 반드시 성공적인 반응이다.

벤젠과 푸란은 팔라듐 염 촉매에 따른 산화 커플링에서 올레핀으로 알케닐화 할 수 있으며, TBPB는 수소 수용기로 사용할 수 있다.[10]

TBPB를 이용한 아로마틱과 아로마틱의 산화 결합

Pd솔트가2+ 없을 때 방향제는 벤조실화된다.

참조

  1. ^ a b c United Initiator, Technisches Datenblatt, TBPB
  2. ^ a b 유기 과산화물 생산자 안전 부문, 플라스틱 산업의 사회, 2012년판 2016-04-01년판 웨이백머신에 유기 과산화물 생산자 안전 부문, 안전 및 취급
  3. ^ a b "2-Trimethylsilylethanesulfonyl chloride (SES-Cl)". Organic Syntheses. doi:10.15227/orgsyn.075.0161.
  4. ^ PERGAN GmbH: Organicche Peroxide für
  5. ^ N.A. Milas, D.G. Orphanos, R.J. Klein (1964), "The solvolysis of acid chlorides with t-alkyl hydroperoxides", J. Org. Chem., vol. 29, no. 10, pp. 3099–3100, doi:10.1021/jo01033a525{{citation}}: CS1 maint : 복수이름 : 작성자 목록(링크)
  6. ^ "3-Benzoyloxycyclohexene". Organic Syntheses. doi:10.15227/orgsyn.048.0018.
  7. ^ M.S. Kharasch, G. Sosnovsky (1958), "The reactions of t-butyl perbenzoate and olefins – a stereospecific reaction", J. Am. Chem. Soc., vol. 80, no. 3, p. 756, doi:10.1021/ja01536a062
  8. ^ G. Sakar, A. DattaGupta, V.K. Singh (1996), "Cu(OTf)2 – DBN/DBU complex as an efficient catalyst for allylic oxidation of olefins with tert-butyl perbenzoate", Tetrahedron Lett., vol. 37, no. 46, pp. 8435–8436, doi:10.1016/0040-4039(96)01911-9{{citation}}: CS1 maint : 복수이름 : 작성자 목록(링크)
  9. ^ A.I. Meyers, F.X. Tavares (1996), "Oxidation of Oxazolines and Thiazolines to Oxazoles and Thiazoles. Application of the Kharasch−Sosnovsky Reaction", J. Org. Chem., vol. 61, no. 23, pp. 8207–8215, doi:10.1021/jo9613491, PMID 11667808
  10. ^ J. Tsuji, H. Nagashima (1984), "Palladium-catalyzed oxidative coupling of aromatic compounds with olefins using t-butyl perbenzoate as a hydrogen accepter", Tetrahedron, vol. 40, no. 14, pp. 2699–2702, doi:10.1016/S0040-4020(01)96888-7