티오인산염

Thiophosphate

티오포인산염(또는 인광산염, PS)은 일반 화학식 PSO
4−x
3−
x
(x = 0, 1, 2, 3)를 가진 화학 화합물 및 음이온과 유기 그룹이 하나 이상의 O 또는 S에 부착되는 관련 파생물이다.
티오인산염은 사면인산(V)중추를 특징으로 한다.[1]

유기농

오르가노티오인산염은 구조적으로 무기체 티오인산염과 관련이 있는 유기인산 화합물의 하위 분류다. 일반 부재에는 형식 공식(RO)3−x이 있음RO가 RS로 대체되는 RPSx 및 관련 화합물. 이들 화합물 중 상당수는 살충제로 쓰이고, 일부는 의료용 응용을 하고 있으며, 일부는 오일 첨가제로 쓰이고 있다.[1]

올리고뉴클레오티드인산화효소(OPS)는 변형된 올리고뉴클레오티드인데, 인산염 모이에 있는 산소 원자 중 하나가 황으로 대체된다. 그것들은 항진요법의 기본이다. 예를 들어, 약품인 fomivirsen(비트라베네), oblimeren, alicaforsen, mipomersen(키남로) 등이 그것이다.[3]

무기체

선택된 티오인산염의 구조.

가장 단순한 티오인산염에는 [PSO4−xx]3−라는 공식이 있다. 이러한 삼분법은 매우 높은 pH에서만 관찰되며, 대신 [HPSO](n4−xx(3−n)−x = 0, 1, 2, 3 및 (n = 1, 2 또는 3)라는 공식으로 양성자 형태로 존재한다.

모노티오인산염

가상의 모노티오인산염 트리아니온의 볼앤스틱 모델.

모노티오인산염은 음이온[POS3]3−으로, C3v 대칭을 가지고 있다. 일반적인 소금은 모노티오인산나트륨(NaPOS33)이다. 모노티오인산염은 생화학에서 인산염의 아날로그로서 연구에 사용된다. 모노티오인산염 에스테르(Monottiophosphate esster)는 전사,[4] 치환 간섭 검사의 연구에 사용되는 생화학적 시약이다. 때때로 "모노티오인산염"은 (CHO3)2POS와 같은 에스테르를 가리킨다.[5]

디티오포인산염

디티오인산염에는 C 대칭2v 있는 공식[POS22]3−이 있다. 무색인 디티오포산나트륨NaOH와 인 펜타설피드의 반응에 의한 주요 제품이다.[6]

PS25 + 6 NaOH → 2 NaPOS322 + HS2 + 2 HO2

디티오포스산은 바륨 디티오포스파이트를 황산으로 처리하여 얻는다.

Ba3(POS22)2 + 3 HSO24 → 3 BaaS4 + 2 HPOS322

NaPOS와322 특히 HPOS는322 그들의 모노티오 파생상품에 대한 가수분해 경향이 있다.

삼인산염과 사인산염

트리티오인산염은 음이온[POS3]3−으로, C3v 대칭성을 가지고 있다. Tetrathiophosphate는 음이온[PS4]3−으로, Td 대칭이 있다.

PSxy: 바이너리 티오인산염 및 폴리인산염

PS에3 대해 관찰된 조광 [7]평형

이런 음이온들이 많이 알려져 있다. 일부는 솔리드 스테이트 배터리에 사용하기 위한 고속 이온 도체에 대한 구성요소로 관심을 끌었다. 바이너리 티오인산염은 유사한 옥시온의 광범위한 다양성을 나타내지 않지만 유사한 구조적 특징을 포함하고 있다. 예를 들어 P는 좌표 4개, P-S-P 링크 형태 및 P-P 결합이 있다. 한 가지 차이점은 이온이 2개 이상의 S 원자의 폴리황화 파편을 포함할 수 있는 반면 P-O 음이온에는 반응성 -O-O-, 페록소, 단위만 있을 수 있다는 것이다.

  • PS
    3 질산 이온의 아날로그인 NO
    3
    (PO
    3
    아날로그는 없음)로, 노란색 테트라페닐라르소늄 소금으로[8] 분리되었다.
  • PS3−
    4 PO3−
    4 유황 아날로그로, 마치3−
    4
    PO가 4면체인 것처럼.
  • PS
    2
    4−
    7
    인산염 이온은 PS4 테트라헤드라를 공유하는 두 개의 코너로 구성되며, 이는 인산염과 유사하다.[9]
  • PS
    2
    4−
    10
    이황화 링크로 결합된 두 개의 PS4 4면체 또는 브리지 -S-가 -S-로4 대체되는 화로티오인산염으로 시각화할 수 있는 이온.[10]
  • PS
    2
    2−
    6
    가장자리 공유 비트헤드 구조
    따라서 구조는 등전자의 AlCl26 조광기와 유사하다. 반면 산소 아날로그, 디메타인산염 PO
    22−
    6 알려져 있지 않지만, 인산염은 체인이나 링의 고분자 구조를 선호한다.[9]
  • PS
    22−
    8 PS
    22−
    10 PS
    22−
    6 관련이 있지만, 그들의 두 브리징 -S- 원자는 PS에서는
    22−
    8
    22−
    10 -S-S-로, PS에서는 -S-S-로 대체된다.[11]
  • PS24−
    6
    이것들은 수성 염류를 형성한다.[12]
    음이온은 에탄과 같은 구조를 가지고 있으며 P-P 결합을 포함하고 있다. 인의 공식 산화 상태는 +4이다. 산소 아날로그는 저인산 음이온, PO이다
    24−
    6.
  • PS에는
    33−
    9 6membed PS33 링이 들어 있다.
    암모늄 소금은 액체 암모니아에서 PS의410 반응에 의해 생성된다.[13] 구조를 시각화하는 또 다른 방법은 PS3+ 꼭지점이 제거된 PS410 요지탄(PO410) 구조라는 것이다.
  • PS
    44−
    8 사각형 P4 링을 포함하고,[8] PS
    55−
    10 P 링과5 PS
    66−
    12 P 링을6 포함하고 있다.[11]
    이러한 (PS
    2
    )
    n
    순환 음이온에는 산화 상태 +3의 P가 포함되어 있다.
    비소(III)가 비소에 있기 때문에 삼각형이 아니라 다른 인 원자와 유황에 두 개의 결합이 있는 사면체라는 점에 유의한다. PS
    6
    6−
    12
    음이온은 PO
    6
    6−
    12
    링 음이온과 유사하다.[14]
  • PS
    4
    2−
    2
    특이한 나비 모양의 이온, SP(P2)PS로, P-S 결합 두 개가 하나의 P-P 결합을 대체하는 P4 분자로 시각화할 수 있다.[15]
  • PS
    73−
    3 황도 헵타인산 성단 음이온이다.[8]

참조

  1. ^ a b J. Svara, N. Weferling, T. Hofmann의 Wiley-VCH, Weinheim, 2006. doi:10.1002/14356007.a19_545.pubb2
  2. ^ H. 스파이크 "ZDDP의 역사와 메커니즘" Tribology Letters, vol. 17, 3번, 2004년 10월. doi:10.1023/B:TRIL.0000044495.2682.b5.
  3. ^ 쿠렉, J. "안티센스 기술. 새로운 화학적 수정을 통한 개선", 유럽 생화학저널 2003, 270, 1628-1644.doi:10.1046/j.1432-103555.x
  4. ^ Lorsch JR; Bartel DP; Szostak JW (1995). "Reverse transcriptase reads through a 2′–5′ linkage and a 2′-thiophosphate in a template". Nucleic Acids Res. 23 (15): 2811–2814. doi:10.1093/nar/23.15.2811. PMC 307115. PMID 7544885.
  5. ^ Poat JC, et al. (1990). "A thiophosphate bridged platinum–zinc hetero-bimetallic complex: [(Me2PhP)2Pt{OSP(OR)2}2ZnCl2". J. Chem. Soc., Chem. Commun.: 1036–1038. doi:10.1039/C39900001036.
  6. ^ 준비물 무기화학 핸드북의 R. Klement "인스포러스" 2차 Ed. G. Brauer 편집, Academic Press, 1963년, NY. 1권, 페이지 571.
  7. ^ Dimitrov, A.; Hartwich, I.; Ziemer, B.; Heidemann, D.; Meisel, M. (2005). "Synthese, Charakterisierung und Struktur des donorstabilisierten monomeren [PS3] – Anions (Monometatrithiophosphates)". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 631 (12): 2439–2444. doi:10.1002/zaac.200500246.
  8. ^ a b c Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1984). Chemistry of the Elements. Oxford: Pergamon Press. pp. 509–510. ISBN 978-0-08-022057-4.
  9. ^ a b 인: 화학, 생화학 및 기술, 2013년 6월호, D.E.C. 코브리지, CRC Pres, 테일러 프랜시스 그룹, ISBN 978-1-4398-4088-7
  10. ^ Aitken, Jennifer A.; Canlas, Christian; Weliky, David P.; Kanatzidis, Mercouri G. (2001). "[P2S10]4−: A Novel Polythiophosphate Anion Containing a Tetrasulfide Fragment". Inorganic Chemistry. 40 (25): 6496–6498. doi:10.1021/ic010664p. ISSN 0020-1669. PMID 11720507.
  11. ^ a b Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry, translated by Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego/Berlin: Academic Press/De Gruyter, pp. 734–735, ISBN 0-12-352651-5
  12. ^ Gjikaj, Mimoza; Ehrhardt, Claus (2007). "New Hexachalcogeno–Hypodiphosphates of the Alkali Metals: Synthesis, Crystal Structure and Vibrational Spectra of the Hexathiodiphosphate(IV) Hydrates K4[P2S6]·4 H2O, Rb4[P2S6]·6 H2O, and Cs4[P2S6]·6 H2O". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 633 (7): 1048–1054. doi:10.1002/zaac.200600339. ISSN 0044-2313.
  13. ^ Wolf, G.-U.; Meisel, M. (1982). "Beiträge zur Chemie von Phosphorverbindungen mit Adamantanstruktur. VII[1]. Über Darstellung und Eigenschaften von Nonathio-cyclotriphosphat". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 494 (1): 49–54. doi:10.1002/zaac.19824940106. ISSN 0044-2313.
  14. ^ Ebert, M.; Nassler, J. (1989). "The Ring Acid, H6P6O12 and Ring Acid, H4P4O10 and Their Salts". Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements. 41 (3–4): 462. doi:10.1080/10426508908039741. ISSN 1042-6507.
  15. ^ Rotter, Christiane; Schuster, Michael; Karaghiosoff, Konstantin (2009). "An Unusual Binary Phosphorus−Tellurium Anion and Its Seleno- and Thio- Analogues: P
    4
    Ch2−
    2
    (Ch = S, Se, Te)". Inorganic Chemistry. 48 (16): 7531–7533. doi:10.1021/ic901149m. ISSN 0020-1669. PMID 19621885.