디틸인산염

Diethylphosphite
디틸인산염
(EtO)2POH.png
이름
선호 IUPAC 이름
디에틸인산염
기타 이름
디에틸인스포네이트; DEP; 인산, 디에틸에스테르
식별자
3D 모델(JSmol)
4-01-00-01329
켐스파이더
ECHA InfoCard 100.010.992 Edit this at Wikidata
펍켐 CID
유니
  • InChi=1S/C4H11O3P/c1-3-6-8(5)7-4-2/h5H,3-4H2,1-2H3
    키: SULWMEGSVQCTSK-UHFFFAOYSA-N
  • CCOP(O)OCC
특성.
C4H11O3P
어금질량 138.1987 g·190−1
외관 무색의 액체
밀도 1.072 g/cm3
비등점 2 mm Hg에서 50-51 ºC
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다.

디에틸인산염은 (CHO25)2P(O)H라는 공식을 가진 유기인산 화합물로 P-H 본드의 높은 반응도를 이용하여 다른 유기인산 화합물을 생성하는데 널리 쓰이는 시약이다.디에틸인산염은 무색의 액체다.[1]그 분자는 사면체다.

합성 및 특성

이 화합물은 아마도 1850년대에 삼염화인 인과 에탄올을 혼합하여 제조되었을 것이지만, 의도적인 준비는 나중에 이루어졌다.다음과 같이 발생한다.[2]

PCl3 + 3 C2H5OH → (C2H5O)2P(O)H + 2 HCl + C2H5Cl

많은 파생상품은 유사하게 작성될 수 있다.[3][4]인산염으로 명명되었음에도 불구하고, 그것은 그것의 모산인산과 공유하는 성질인 인산염 형태인25 (2CHO)P(O)H로 압도적으로 존재한다. 이러한 많은 반응들에도 불구하고 인과 인 사이의 다음과 같은 토토머리즘 평형의 존재를 가정하지 않고서는 합리화하기 어렵다.[5]

(CHO25)2PV(O)H ⇌ (CHO25)2PIII(OH)

반응

알카산화물 교환기

디에틸인산염은 알코올로 치료할 때 성전환 수술을 받는다.끓는점이 높은 알코올의 경우 에탄올 제거로 변환을 수행할 수 있다.[6]

(C2H5O)2P(O)H + 2 ROH → (RO)2P(O)H + 2 C2H5OH

마찬가지로 아민은 이산화질소를 대체할 수 있다.[7]

(CHO25)2P(O)H + RNH2 → (CHO25)(RN(H)P(O)H + CHOH25)

P-알킬화

디에틸인산염은 테르트-부토산화칼륨으로 디프로토네이션을 겪는다.이러한 반응성은 인에서 알킬화를 허용한다.[8]

(CHO25)2P(O)H + KOBUt → (CHO25)2P(O)K + HOBUt
(C2H5O)2P(O)K + RBr → (C2H5O)2P(O)R + KBr

아릴 할리드 변환의 경우 팔라듐-투석법을 사용할 수 있다.[1]C-P 커플링 과정은 Buchwald-Hartwig amination을 연상시킨다.

디에틸인산염과 그리그나드 시약의 반응으로 초기 디트로톤화 후 에톡시 그룹의 변위를 초래한다.[9][10]이 반응성은 다음과 같은 이상적인 방정식의 쌍에서 볼 수 있는 디메틸인산화물과 같은 2차 인산염에 대한 경로를 제공한다.

(C2H5O)2P(O)H + CH3MgBr → (C2H5O)2P(O)MgBr + CH4
(C2H5O)2P(O)MgBr + 2 CH3MgBr → (CH3)2P(O)MgBr + 2 MgBr(OC2H5)
(CH3)2P(O)MgBr + H2O → (CH3)2P(O)H + MgBr(OH)

친수성소음화

디에틸인산염은 친수성화 반응을 통해 불포화 그룹에 걸쳐 첨가될 수 있다.예를 들어, 아브라모프 반응과 유사한 방식으로 알데히드에 추가된다.

(C2H5O)2P(O)H + RCHO → (C2H5O)2P(O)CH(OH)R

그것은 또한 푸도빅 반응과 카바치니크-필즈 반응에서 이미인을 첨가할 수 있으며, [11]두 경우 모두 아미노포스포네이트를 형성한다.

참고 항목

참조

  1. ^ a b Green, Kenneth (2001). "Diethyl Phosphonite". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002/047084289X.rd211. ISBN 0471936235.
  2. ^ Malowan, J. E. (1953). "Diethyl phosphite". Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 4: 58–60. doi:10.1002/9780470132357.ch19. ISBN 9780470132357.
  3. ^ Pedrosa, Leandro (March 20, 2011). "Esterification of Phosphorus Trichloride with Alcohols; Diisopropyl phosphonate". ChemSpider Synthetic Pages. Royal Society of Chemistry. SyntheticPage 488. doi:10.1039/SP488. Retrieved July 10, 2017.
  4. ^ Fakhraian, H.; Mirzaei, A. (2004). "Reconsideration of the Base-Free Batch-Wise Esterification of Phosphorus Trichloride with Alcohols". Org. Process Res. Dev. 8 (3): 401–404. doi:10.1021/op049958v.
  5. ^ Doak, G. O.; Freedman, Leon D. (1961). "The Structure and Properties of the Dialkyl Phosphonates". Chem. Rev. 61 (1): 31–44. doi:10.1021/cr60209a002.
  6. ^ Malowan, John E. (1953). "Dioctyl phosphite". Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. 4: 61–62. doi:10.1002/9780470132357.ch20. ISBN 9780470132357.
  7. ^ John M. Read, Yu-Pu Wang, Rick L. Danheiser (2015). "Synthesis of Phosphoryl Ynamides by Copper-Catalyzed Alkynylation of Phosphoramidates. Preparation of Diethyl Benzyl(oct-1-yn-1-yl)phosphoramidate". Org. Synth. 92: 156. doi:10.15227/orgsyn.092.0156.{{cite journal}}: CS1 maint : 복수이름 : 작성자 목록(링크)
  8. ^ Boeckman, Robert K.; Perni, Robert B.; Macdonald, James E.; Thomas, Anthony J. (1988). "6-Diethylphosphonomethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxen-4-one (Phosphonic acid, [(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)methyl]-, diethyl ester)". Organic Syntheses. 66: 194. doi:10.15227/orgsyn.066.0194.; Collective Volume, vol. 8, p. 192
  9. ^ Hays, Hugh R. (1968). "Reaction of diethyl phosphonate with methyl and ethyl Grignard reagents". J. Org. Chem. 33 (10): 3690–3694. doi:10.1021/jo01274a003.
  10. ^ Busacca, Carl A.; Lorenz, Jon C.; Sabila, Paul; Haddad, Nizar; Senanyake, Chris H. (2007). "Synthesis of Electron-Deficient Secondary Phosphine Oxides and Secondary Phosphines: Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphine Oxide and Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphine". Organic Syntheses. 84: 242. doi:10.15227/orgsyn.084.0242.
  11. ^ Keglevich, György; Bálint, Erika (1 November 2012). "The Kabachnik–Fields Reaction: Mechanism and Synthetic Use". Molecules. 17 (11): 12821–12835. doi:10.3390/molecules171112821. PMC 6268146.open access