콘포르트 시약
Cornforth reagent | |
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| 이름 | |
|---|---|
| 기타 이름 중크롬산 피리디늄 | |
| 식별자 | |
3D 모델(JSmol) | |
| 체비 | |
| 켐스파이더 | |
| ECHA InfoCard | 100.039.511 |
| EC 번호 |
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펍켐 CID | |
| 유니 | |
CompTox 대시보드 (EPA) | |
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| 특성. | |
| 신크로1012227 | |
| 어금질량 | 376.2 |
| 외관 | 주황색에서 갈색 고체까지[1] |
| 비등점 | 145 ~ 147 °C(293 ~ 297 °F, 418 ~ 420 K)[1] |
| 물에[1] 녹는 | |
| 위험 | |
| GHS 라벨 표시: | |
      | |
| 위험 | |
| H228, H272, H314, H315, H317, H319, H350, H410 | |
| P201, P202, P210, P220, P221, P240, P241, P260, P261, P264, P272, P273, P280, P281, P301+P330+P331, P302+P352, P303+P361+P353, P304+P340, P305+P351+P338, P308+P313, P310, P321, P332+P313, P333+P313, P337+P313, P362, P363, P370+P378, P391, P405, P501 | |
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다. | |
 NVERIFI (?란  ? | |
| Infobox 참조 자료 | |
콘포르트 시약 또는 피리디늄 디크롬산염(PDC)은 화학식[CHNH55][2CrO27]으로 디크롬산염의 피리디늄염이다.이 화합물은 1962년에 이것을 도입한 호주계 영국인 화학자 존 워컵 콘포스(b. 1917) 경의 이름을 따서 지은 것이다.[2][3]콘포스 시약은 1차 알코올과 2차 알코올을 각각 알데히드와 케톤으로 변환할 수 있는 강한 산화제다.그것의 화학적 구조와 기능에서 그것은 피리디늄 클로로크롬산염과 콜린스 시약과 같은 6중 크롬 산화물로부터 만들어진 다른 화합물과 밀접하게 관련되어 있다.이러한 시약은 독성 때문에 오늘날에는 거의 사용되지 않는다.[4]
합성 및 특성
콘포스 시약은 삼산화 크롬의 농축 수용액을 피리딘에 천천히 첨가하여 제조한다.그 반응은 폭발을 일으킬 수 있는데, 이것은 삼산화물을 물에 완전히 녹이고 얼음으로 용액을 냉각시킴으로써 피할 수 있다.제품을 여과하여 아세톤으로 씻어 말린 후 오렌지 가루를 낸다.이 분말은 공기 중에서 안정적이며, 특별히 흡습적이지 않으며 거의 중립적인 pH를 가지고 있어 취급이 용이하다; 피리디늄 양이 존재하기 때문에 산성이 약간밖에 되지 않는다.콘포르트 시약은 물, 디메틸포름아미드, 디메틸황산화디메틸(DMSO) 등에 쉽게 용해된다.아세톤과 디클로로메탄과 같은 염소 처리된 유기용매에 잘 녹지 않고 서스펜션을 형성한다.[4][5]
적용들
콘포스 시약은 1차 알코올을 알데히드로, 2차 알코올을 케톤으로 전환시킬 수 있는 강력한 산화제다.이 애플리케이션은 1969년에 처음 언급되었으나, 1979년에야 코레이와 슈미트에 의해 완전히 개발되었다.그들은 디메틸포름아미드를 용매로 사용하는 PDC와 포화 1차 알코올의 반응은 알데히드가 아닌 카르복실산에 산화를 초래한다고 언급했다.그러나 카복실산에 대한 산화 작용은 동맹성 알코올과 벤질산 일차 알코올에서 일어나지 않는다.[6]
산화는 보통 주변 조건, 거의 중립적인 pH 조건, 디메틸포름아미드, 디클로로메탄 또는 그 혼합물에서 수행된다.용제의 선택이나 용제의 비율은 반응 속도에 영향을 미친다. 특히 디메틸포름아미드 함량이 높으면 산화력이 더 강해진다.일부 알코올의 느린 산화율은 분자 체, 유기산, 무수화물 또는 그 조합의 추가에 의해 가속될 수 있다.분자 체에 의한 가속은 모공 직경이 약 0.3 nm일 때 가장 잘 작동하며, 수분 흡수 능력과는 무관한 것으로 보인다.유기산 중 아세트산, 피리디늄 트리플루오로아세테이트 또는 피리디늄 토실레이트 등이 첨가될 수 있는데, 첫 번째 산물은 가장 효율적이고 제거하기 쉽다.달성한 가속도는 놀라울 정도지만, 그 반응은 필연적으로 중성(pH)에서 산성(산성)으로 변한다.비교 가능한 가속은 설탕과 뉴클레오사이드 화학에 사용되는 초산 무수화물에서 달성된다.반응가속도는 첨가물뿐 아니라 형태에 따라 달라지므로 모든 시약은 건조하고 새로 준비하는 것이 좋으며 PDC와 분자 체는 곱게 갈아야 한다.가속기의 단점은 여러 산화 경로를 동시에 촉진하여 반응의 선택성을 떨어뜨릴 수 있다는 것이다.[4][5]
In its chemical structure and functions, the Cornforth reagent is closely related to other pyridinium salts of hexavalent chromium oxide, such as pyridinium chlorochromate [PyH][CrO3Cl] and to pyridine complexes such as the Collins reagent, CrO3·2Py in dichloromethane and the Sarret reagent, CrO3·2Py in pyridine.[4]
안전 문제
콘포스 시약은 수생 생물에게 매우 독성이 강하며 다량으로 방출될 경우 환경에 장기간 손상을 줄 수 있다.그것은 피부와 점막을 자극하고 알레르기 반응을 유발할 수 있다; 그것은 발암성이 있다.허용 가능한 최대 농도는 국가에 따라 공기 중 0.01~0.1mg·m이다−3.육각크롬이 함유돼 있어 발암물질로 의심되며 강력한 산화제로서 피리디늄 디크롬산염은 화재를 촉진해 일산화탄소, 이산화탄소, 독성 금속연기를 방출한다.화재는 물이나 이산화탄소에2 의해 진화될 수 있다.[1]
참고 항목
참조
- ^ a b c d 피리디늄 디크롬산염, MSDS, 알파 시저
- ^ 알렉산더 세닝 엘스비에의 화학원리 사전: 화학적 명칭과 용어의 창과 시황, 엘스비에, 2007, ISBN0-444-52239-5 페이지 94
- ^ Cornforth, R.H.; Cornforth, J.W.; Popjak, G. (1962). "Preparation of R-and S-mevalonolactones". Tetrahedron. 18 (12): 1351–4. doi:10.1016/S0040-4020(01)99289-0.
- ^ a b c d G. Tojo; M. Fernâandez (2006). Oxidation of alcohols to aldehydes and ketones: a guide to current common practice. New York: Springer. pp. 28, 29, 86. ISBN 0-387-23607-4.
- ^ a b 스티븐 5세레이 산화, 엘스비에, 1992년 ISBN 0-08-040598-3 페이지 272
- ^ Corey, E.J.; Schmidt, G. (1979). "Useful procedures for the oxidation of alcohols involving pyridinium dichromate in approtic media". Tetrahedron Lett. 20 (52): 399. doi:10.1016/S0040-4039(01)93515-4.
