PMDTA
PMDTA | |
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| 이름 | |
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| 선호 IUPAC 이름 N-1[2-(다이메틸아미노)에틸]-N1,N3,N-트리메틸레탄-13,2-다이아민 | |
| 식별자 | |
3D 모델(JSmol) | |
| 1741396 | |
| 체비 | |
| 켐스파이더 | |
| ECHA InfoCard | 100.019.275 |
| EC 번호 |
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| 27747 | |
펍켐 CID | |
| RTECS 번호 |
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| 유니 | |
| UN 번호 | 2734 |
CompTox 대시보드 (EPA) | |
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| 특성. | |
| C9H23N3 | |
| 어금질량 | 173.304 g·190−1 |
| 외모 | 무색액 |
| 냄새 | 비린, 암모니아칼 |
| 밀도 | 830 mg mL−1 |
| 녹는점 | -20°C(-4°F, 253K) |
| 비등점 | 198°C(388°F, 471K) |
| 증기압 | 31 Pa(20°C에서) |
굴절률(nD) | 1.442 |
| 위험 | |
| GHS 라벨 표시: | |
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| 위험 | |
| H302, H311, H314 | |
| P280, P305+P351+P338, P310 | |
| 플래시 포인트 | 53°C(127°F, 326K) |
| 155°C(311°F, 428K) | |
| 폭발 한계 | 1.1–5.6% |
| 치사량 또는 농도(LD, LC): | |
LD50(중간 선량) |
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| 안전 데이터 시트(SDS) | sigmaaldrich.com |
| 관련 화합물 | |
관련아민 | |
달리 명시된 경우를 제외하고, 표준 상태(25°C [77°F], 100 kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공된다. | |
PMDTA(N,N,N,N′,N′′,N′′)는 [(CH3)2NCH22]2NCH라는3 공식을 가진 유기 화합물이다. PMDTA는 유기석 화학에 사용되는 기본, 부피, 유연, 삼지산 리간드산드(Tridate ligand)이다.불순물 샘플은 노란색으로 보이지만 무색의 액체다.
합성
PMDTA는 포름알데히드와 포름산을 사용하는 에슈바일러-클라크 반응에 의해 디에틸렌트리아민으로부터 제조된다.[1]
- [H2N(CH2)2]2NH + 5 CHO2 + 5 HCOH2 → [MeNCHCH222]2NMe + 5 CO2 + 5 HO2
디에틸렌트리아민과의 비교
디에틸렌트리아민과 달리 PMDTA의 세 아민은 모두 3차 아민이다.PMDTA와 디에틸렌트리아민은 둘 다 삼지산 리간드로, 두 개의 5-membed chelate 링을 형성한다.디에틸렌트리아민 아미노군의 σ 기부 성질은 구리의 PMDTA보다 크다(II) 복합체.[2]두 리간드는 세 개의 질소 중심이 공동 평면 또는 상호 시스인 배열로 금속 단지를 조정할 수 있다.
유기석 화합물 및 PMDTA
PMDTA는 Lewis 기지가 있는 곳에서 분해하여 반응성을 향상시키는 유기석화합물의 반응성을 수정하기 위해 사용된다.[3]일반적으로, ditertion amine TMEDA는 이러한 용도에 사용된다; 그것은 리튬 센터에 biddate 리간드로 결합된다.PMDTA는 비슷하게 행동하지만 삼지각이기 때문에 리튬에 더 강하게 결합한다.TMEDA와 대조적으로 PMDTA는 유기석 화합물을 가진 단층적인 콤플렉스를 형성한다.두 아민은 모두 금속화의 역화학성에 영향을 미친다.[3][4]
PMDTA/n-BuLi 인덕트에서 Li-C 본드는 극성이 높아 부틸 그룹의 기본성이 높아진다.[5]
PMDTA가 리튬 아닐라이드에 미치는 영향은 PMDTA의 복합력을 잘 보여준다.콤플렉스인 [{PhN(H)Li}·32PMDTA]는 삼핵으로, 대략 3-, 4-, 5-코드로 이루어진 콜린어 리 센터가+ 특징이다.중앙 3 조정 리튬 원자는 PMDTA에 결합되지 않는다.리 센터 말단 중 하나는 N 조정4 영역에서 의사-테헤드랄이다.다른 단자 리튬 원자는 5개의 좌표로 되어 있고 두 개의 아닐리노 N 중심과 PMDTA에 결합되어 있다.[6]
전환 금속 및 알루미늄 복합체
PMDTA는 종종 메틸 그룹의 강인한 대량으로 인해 5개의 조정된 콤플렉스를 형성한다.PMDTA는 비정상적인 양이온을 안정시킨다.알란의 첫 번째 양이온 유도체, [HAL2(PMDTA)]+[AlH4]−는 PMDTA로 HALNMe를33 치료하여 준비했다.[5]
참조
- ^ Marxer, A.; Miescher, K. (1951). "Über die stufenweise Quaternisierung von aliphatischen Polyaminen. Neue Verbindungen mit ganglienblockierender Wirkung". Helvetica Chimica Acta. 34 (3): 924–931. doi:10.1002/hlca.19510340327.
- ^ Angelici, R. J.; Allison, J. W. (1971). "Stability Constants for Amino Acid Coordination by Substituted Diethylenetriamine Complexes of Copper(II) and the Kinetics of Amino Acid Ester Hydrolysis". Inorganic Chemistry. 10 (10): 2238–2243. doi:10.1021/ic50104a030.
- ^ a b Strohmann, C.; Gessner, V. H. (2007). "From the Alkyllitium Aggregate (nBuLi)2·PMDTA2 to Lithiated PMDTA". Angewandte Chemie International Edition. 46 (24): 4566–4569. doi:10.1002/anie.200605105.
- ^ Fraenkel, G. (2002). "PMDTA". Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Weinheim: Wiley-VCH. pp. 806–813. doi:10.1002/047084289X.rp028. ISBN 0-471-93623-5.
- ^ a b Elschenbroich, C. (2006). Organometallics. Weinheim: Wiley-VCH. pp. 45–46. ISBN 978-3-527-29390-2.
- ^ Barr, D.; Clegg, W.; Cowton, L.; Horsburgh, L.; Mackenzie, F. M.; Mulvey, R. (1995). "Lithium Anilide Complexed by pmdeta: Expectations of a simple monomer, but in Reality an Odd Trinuclear Composition Combining Three-, Four-, and Five-coordinate Lithium". Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1995 (8): 891–892. doi:10.1039/C39950000891.