1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센

1,1'-Bis(diphenylphosphino)ferrocene
1,1'-비스(디페닐포스피노)­페로센
이름
기본 설정 IUPAC 이름
(페로센-1,1'-디일)비스(디페닐포스판)
기타이름
1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센, 1,1'-페로센디일비스(디페닐포스핀), Dppf, 1,1'-페로센비스(디페닐포스핀), 1,1'-비스(디페닐포스파닐)페로센
식별자
3D 모델(Jsmol)
ChEBI
켐스파이더
ECHA 인포카드 100.167.773 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 640-119-0
24075
펍켐 CID
유니아이
  • InChI=1S/2C17H14P.Fe/c2*1-3-9-15(10-4-1)18(17-13-7-8-14-17)16-11-5-2-6-12-16;/h2*1-14H; checkY
    Key: HPXNTHKXCYMIJL-UHFFFAOYSA-N checkY
  • InChI=1/2C17H14P.Fe/c2*1-3-9-15(10-4-1)18(17- -13-7-8-14-17)16-11-5-2-6-12-16;/h2*1-14H;/q2*-1;+2
    Key: HPXNTHKXCYMIJL-UHFFFAOYSA-N
  • InChI=1/2C17H14P.Fe/c2*1-3-9-15(10-4-1)18(17-13-7-8-14-17)16-11-5-2-6-12-16;/h2*1-14H;/rC34H28FeP2/c1-5-13-21(14-6-1)36(22-15-7-2-8-16-22)33-29-25-26-30(33)35(25,26,29,33)27-28(35)32(35)34(35,31(27)35)37(23-17-9-3-10-18-23)24-19-11-4-12-20-24/h1-20,25-32H
    Key: HPXNTHKXCYMIJL-KDKHWAOJAX
  • c1ccc(cc1)P(c2ccccc2)C34C5[Fe]3678912(C5C6C74)C3C8C9C1(C23)P(c1ccccc1)c1ccccc1
  • C1=CC=C(C=C1)P([C-]2C=CC=C2)C3=CC=CC=C3.C1=CC=C(C=C1)P([C-]2C=CC=C2)C3=CC=CC=C3.[Fe+2]
특성.
C34H28FeP2
어금니 질량 554.391
융점 181 to 183 °C (358 to 361 °F; 454 to 456 K)
유해성
산업안전보건(OHS/OSH):
주요 위험요소
독성의
GHS 라벨링:
GHS07: Exclamation markGHS08: Health hazard
경고문
H302, H312, H315, H319, H332
달리 명시된 경우를 제외하고는 표준 상태(25°C [77°F], 100kPa)에 있는 재료에 대한 데이터가 제공됩니다.
checkY 확인(무엇을?)

1,1'-Bis(디페닐포스피노)페로센, 일반적으로 약칭 dppf는 균일한 촉매 작용에서 리간드로서 일반적으로 사용되는 유기인 화합물입니다. 그것은 그 골격에 페로센 부분을 포함하고, 1,2-비스(디페닐포스피노)에탄(dppe)과 같은 다른 가교된 디포스핀과 관련이 있습니다.

준비

이 화합물은 상업적으로 이용 가능합니다. 클로로디페닐포스핀으로 디티시오페로센을 처리하여 제조할 수 있습니다.[1]

Fe(C5H4Li)2 + 2 ClPPh2 → Fe(C5H4PPh2)2 + 2 LiCl

페로센의 희석은 TMEDA의 존재하에서 n-부틸리튬으로 쉽게 달성됩니다. 많은 관련 리간드가 이러한 방식으로 만들어질 수 있습니다. Fe 중심은 일반적으로 리간드의 거동에 관여하지 않습니다.

리액션

Dppf는 쉽게 금속 복합체를 형성합니다.[2] 팔라듐 촉매 커플링 반응에 널리 사용되는 팔라듐 유도체인 (dppf)PdCl2 dppf를 디클로라이드 팔라듐의 아세토니트릴 또는 벤조니트릴 부가물로 처리하여 제조됩니다.[2] dppf에서 페닐 치환기의 치환은 인 원자에서 수정된 공여체-수용체 특성을 갖는 유도체로 이어집니다.[3]

dppf + PdCl2(RCN)2 → (dppf)PdCl2 + 2 RCN (RCN = acetonitrile or benzonitrile)
복합 PtCl2(dppf)의 구조

균질한 촉매에서 dppf의 또 다른 예는 공기 및 수분에 안정한 Ni(II) 전촉매에 의해 제공됩니다 [(dppf)Ni(cinnamyl)]Cl. 질소 및 황 함유 헤테로아릴 할라이드와 헤테로아릴 붕산의 스즈키-미유아라 교차 결합을 촉진합니다.[4]

[(dppf)Ni(cinnamyl)]의 합성Cl)]

또 다른 dppf 기반 촉매는 (dppf)Ni(o-tolyl)Cl이며, (PPh3)2Ni(o-tolyl)Cl과의 리간드 교환으로부터 제조될 수 있습니다. 아릴 클로라이드, 설파메이트, 메실레이트, 트라이플레이트의 아미노화를 촉진합니다.[5]

(dppf)Ni(o-tolyl)의 합성

참고 항목

참고문헌

  1. ^ Ian R. Butler (2010). "3.15 The Use of Organolithium Reagents in the Preparation of Ferrocene Derivatives" (Google Books excerpt). In J. Derek Woollins (ed.). Inorganic Experiments. John Wiley & Sons. pp. 175–179. ISBN 978-3-527-32472-9.
  2. ^ a b Nataro, Chip; Fosbenner, Stephanie M. (2009). "Synthesis and Characterization of Transition-Metal Complexes Containing 1,1-Bis(diphenylphosphino)ferrocene". J. Chem. Educ. 86 (12): 1412. Bibcode:2009JChEd..86.1412N. doi:10.1021/ed086p1412.
  3. ^ Dey, Subhayan; Pietschnig, Rudolf (2021). "Chemistry of sterically demanding dppf-analogs". Coord. Chem. Rev. 437: 213850. doi:10.1016/j.ccr.2021.213850.
  4. ^ Ge, Shaozhong; Hartwig, John F. (2012-12-14). "Highly Reactive, Single-Component Nickel Catalyst Precursor for Suzuki–Miyuara Cross-Coupling of Heteroaryl Boronic Acids with Heteroaryl Halides". Angewandte Chemie International Edition. 51 (51): 12837–12841. doi:10.1002/anie.201207428. PMC 3613336. PMID 23136047.
  5. ^ Park, Nathaniel H.; Teverovskiy, Georgiy; Buchwald, Stephen L. (2014-01-03). "Development of an Air-Stable Nickel Precatalyst for the Amination of Aryl Chlorides, Sulfamates, Mesylates, and Triflates". Organic Letters. 16 (1): 220–223. doi:10.1021/ol403209k. PMC 3926134. PMID 24283652.