디포스핀

Diphosphines
이 기사는 2인칭 포스핀 배위자에 관한 것이다.PR형24 화합물은 디포스핀을 참조한다.
일반 디포스핀 배위자의 골격식.R은 사이드 체인을 나타냅니다.포스핀 공여자들은 백본 링커로 연결되어 있다.

때때로 비스포스판이라고 불리는 디포스핀은 무기 및 유기금속 화학에서 가장 일반적으로 2인산 포스핀 배위자로 사용되는 유기인 화합물이다.그것들은 골격에 의해 결합된 두 개의 포스피노 그룹의 존재로 확인되며, 보통 킬레이트된다.[1]다양한 종류의 디포스핀이 다양한 링커와 R-그룹으로 합성되었다.링커 및 R-그룹의 변경은 배위자의 전자적 및 입체적 특성을 변화시켜 균질 촉매에서 다른 배위 기하학적 구조와 촉매적 거동을 초래할 수 있다.

합성

클로로디이소프로필포스핀은 디포스핀을 제조하기 위한 인기 있는 구성 요소이다.

인화물 구성 요소에서

(2-브로모페닐)디페닐포스핀은 비대칭 디포스핀의 전구체이다.

널리 사용되는 디포스핀 배위자의 일반식은 ArP2(CH2)n이다.PAr2. 이러한 화합물은2 X(nCH)X(X=할로겐)와2 MPPh(M=알칼리 금속)[2]의 반응으로 제조할 수 있다.

Cl(CH2)nCl + 2 NaPPh2 → PhP2(CH2)nPPH2 + 2 NaCl

디포스핀 배위자는 희석된 시약과 클로로포스핀으로도 [3]제조할 수 있다.

XLi2 + 2 ClPAr2 → X(PAr2)2 + 2 LiCl (X = 탄화수소 백본)

이 방법은 클로로디이소프로필포스핀과 같은 시약을 사용하여 두 개의 디알킬포스피노 그룹을 설치하는 데 적합합니다.

비대칭 디포스핀 제조에 적합한 또 다른 인기 있는 방법은 비닐포스핀에 2차 포스핀을 첨가하는 것이다.

Ph2PH+2CH2=CHPAr2 → Ph2PCH2-CH2PAr2

(2-Lithiophenyl)diphenylphosphine 또한 비대칭 diphosphines을 주는 데 사용될 수 있다.그lithiated 시약(2-bromophenyl)diphenylphosphine에서:사용할 수 있습니다.

Ph2P(C6H4Br)+BuLi → Ph2P(C6H4Li)+BuBr
Ph2P(C6H4Li)+R2PCli → Ph2P(C6H4PR2)+LiCl

비스(디클로로포스핀) 전구체로부터

많은 diphosphines 형식 X(PCl2)2 여기서 X)또는 C6H4(CH2)n의 화합물에서 준비가 되어 있다.주요 시약은 1,2-bis(dichlorophosphino)ethane과 1,2-bis(dichlorophosphino)benzene.

1,2-Bis(dichlorophosphino)ethane 중간 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane의 합성에서 중요하다.[4][5]

체인 길이 및 좌표 속성

그 short-chain 이포스핀 dppm로 지게 콤플렉스에 의해 예증 되어져metal-metal 상호 작용을 촉진하는 경향이 있다.그 두 포스핀 substituents 2~4개의 탄소 센터로 연결되어 있으면 생성되는 ligands는 종종 하나의 금속으로 반지 성분을 얻다.대부분의 금속과five-membered 키일 레이트 반지를 형성하기 위한 일반적인 이포스핀 리간드는 dppe.

tBu2P(CH2)10의 비범한 사건과 같은 일부 diphosphines.PtBu2, 반지에서 무려 72원자들과 장세 대형 단지 주세요.[6]

려면 위치phosphine 기증자 그룹 조정 분야에 트랜스, 몇몇 원자들이 기증자 센터 그리고 원자 diphosphines 일반적으로 플로피고 있고 킬레이트 화합물을 연결할 필요가 있다.이 도전이지만 엄격한 긴 이포스핀 SPANphos이 해소됐다.[7]그 이포스핀의 물 수 있어 각도는 금속 중심의 반응성에 영향을 끼친다.[8]

또한 비첼화 디포스핀의 몇 가지 예도 존재한다.스테릭 효과로 인해, 이 인 원자들은 양성자를 제외한 어떤 것과도 반응할 수 없다.[9] 연결 [10]암의 길이를 조절하여 비첼화에서 킬레이트 디포스핀으로 변경할 수 있습니다.

대표적인 배위자

특히 일반적인 디포스핀 배위자는 아래 [11]표에 나와 있습니다.

줄임말 통칭
(약어 유래)		 구조. 물림 각도
dppm 1,1-비스(디페닐포스피노)메탄 Dppm-2D-skeletal 73
dmpe 1,2-비스(디메틸포스피노)에탄 Dmpe-2D-skeletal-B
디페 1,2-비스(디이소프로필포스피노)에탄 1,2-Bis(diisopropylphosphino)ethane-2D-by-AHRLS-2012
dppbz 1,2-비스(디페닐포스피노)벤젠 Dppbz.svg
dppe 1,2-비스(디페닐포스피노)에탄 DPPE structure 86
다이팜프 페닐아니실메틸포스핀유도체 DIPAMP.png
dcpe 비스(디시클로헥실포스피노)에탄 Dcpe.svg
dppp 1,3-비스(디페닐포스피노)프로판 Dppp.png 91
dppb 1,4-비스(디페닐포스피노)부탄 The diphoshine ligand diphenylphosphinobutane AKA dppb 94
프탈산 디이소 옥틸. (S,S)-DIOP(O-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenylphosphino)butane) (S,S)-DIOP.svg
Chiraphos 2,3-Bis(diphenylphosphino)butane Chiraphos
BINAP 2,2'-Bis(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthyl BINAP Enantiomers Structural Formulae V.1.svg 93
Xantphos 4,5-Bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethylxanthene Xantphos.svg 108
DPEphos Bis[(2-diphenylphosphino)페닐]에테르 DPEphos 104
SPANphos 4,4,4',4',6,6'-Hexamethyl-2,2'-spirobichromane-8,8'-diylbis(diphenylphosphane) SPANphos.svg
SEGPHOS 4,4'-Bi-1,3-benzodioxole-5,5'-diylbis(diphenylphosphane) R-SEGPHOS.svg
dppf 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센 Dppfnew.png 99
Me-DuPhos 1,2-비스(2,5-디메틸포스폴라노)벤젠 DuPhos ligands
요시포스 (디페닐포스피노)페로세닐에틸디시클로헥실포스핀1,5-디아자-3,7-디포스포시클로옥탄 General Josiphos ligand[3]
P2N2 1,5-디아자-3,7-디포스포사이클로옥탄 P2N2ligand.png

레퍼런스

  1. ^ Hartwig, J. F. Organotransition Metal Chemistry, 결합에서 촉매로; University Science Books: New York, 2010. ISBN189138953X
  2. ^ Wilkinson, G.; Gillard, R.; McCleverty, J. 포괄적 조정 화학: 배위 화합물의 합성, 반응, 특성 및 응용, vol.2; Pergamon Press: 영국 옥스퍼드, 1987; 페이지 993.ISBN 0-08-035945-0
  3. ^ Gareth J. Rowlands "[2.2]Paracyclophane에서 파생된 Planar Chiral Forspines" 이스라엘 화학 저널 2012, 제52권, 제1-2호, 60~75쪽.doi:10.1002/ich.201100098"
  4. ^ Burt, Roger J.; Chatt, Joseph; Hussain, Wasif; Leigh, G.Jeffery (1979). "A convenient synthesis of 1,2-bis(dichlorophosphino)ethane, 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane and 1,2-bis(diethylphosphino)ethane". Journal of Organometallic Chemistry. 182: 203–206. doi:10.1016/S0022-328X(00)94383-3.
  5. ^ Moloy, Kenneth G.; Petersen, Jeffrey L. (1995). "N-Pyrrolyl Phosphines: An Unexploited Class of Phosphine Ligands with Exceptional .pi.-Acceptor Character". Journal of the American Chemical Society. 117: 7696–7710. doi:10.1021/ja00134a014.
  6. ^ F.A. 코튼, 윌킨슨, G. 고급 무기화학: A comprehensive text, 제4판;Wiley-Intercience 출판물:뉴욕, 뉴욕, 1980; 페이지 246.ISBN 0-471-02775-8
  7. ^ Z. Freixa, M. S. Beentjes, G. D. Batema, C. B. Dieleman, G. P. F. v. Strijdonck, J. N. H. Reek, P. C. J. Kamer, J. Fraanje, K. Goubitz and P. W. N. M. Van Leeuwen (2003). "SPANphos: A C2-Symmetric trans-Coordinating Diphosphane Ligand". Angewandte Chemie. 42 (11): 1322–1325. doi:10.1002/anie.200390330. PMID 12645065.{{cite journal}}: CS1 maint: 여러 이름: 작성자 목록(링크)
  8. ^ Birkholz, M.-N., Freixa, Z., van Leeuwen, P. W. N. M, "C. 및 C-X 결합에서 디포스핀의 물림 각도 효과 교차 결합 반응 형성", 화학.2009년 개정판 제38권, 1099호
  9. ^ 종, J, J. T. 메이그, C. M. 크램, R.파스칼, 주니어, 조직 내 디포스핀의 폭주2013년, 15년, 2179-2181년
  10. ^ 종, J, J. T. Mague, R.A. Pascal, Jr. "in, in-bis(삼원소) 함유 사이클로페인에 의한 비수소 원자의 캡슐화"사면체, 2017년, 73, 455-460
  11. ^ http://old.iupac.org/reports/provisional/abstract04/RB-prs310804/TableVII-3.04.pdf[베어 URL PDF]