쉬프 베이스

Schiff base
쉬프 테스트와 혼동하지 말자.
이미인의 일반적인 구조.쉬프 베이스는 R이3 알킬 또는 아릴 그룹(수소가 아님)인 이미인이다.R과1 R은2 하이드로겐일 수 있다.
아조메틴 화합물의 일반구조

쉬프 기지(Hugo Schiff의 이름을 딴 것)는 일반 구조12 RRC=NR' (R' h H)을 가진 화합물이다.[1][2][3][4][5]그들은 그들의 구조에 따라 2차 케티민 또는 2차 알디민으로 이미인의 하위 등급으로 간주될 수 있다.이 용어는 종종 2차 알디민(즉, R-CH=NR')을 가리키는 아조메틴과 동의어가 된다.[6]

이러한 화합물에 대해 많은 특별한 명명 시스템이 존재한다.예를 들어, 아닐린에서 파생된 쉬프 기지는 R이3 페닐 또는 대체 페닐인 반면,[7] 비스 혼합물은 흔히 살렌형 화합물이라고 불린다.

쉬프 베이스라는 용어는 일반적으로 이 화합물들이 금속 이온과 함께 조정 단지를 형성하기 위해 리간드로 사용될 때 사용된다.그러한 콤플렉스는 예를 들어 코린에서 자연적으로 발생하지만 대부분의 쉬프 기지는 인공적이고 제이콥센의 촉매와 같은 많은 중요한 촉매들을 형성하는데 사용된다.

합성

쉬프 베이스는 뇌하수체를 형성하는 핵포화합물에 의해 알리파이나 방향족 아민과 카보닐 화합물에서 합성될 수 있으며, 그 후 탈수하여 이미인을 생성할 수 있다.일반적인 반응에서 4,4'-다이아미노디페닐 에테르가 오바닐린과 반응한다.[8]

메탄올(40.0ml)에 4,4'-oxydianiline1(1.00g, 5.00mmol)과 오바닐린2(1.52g, 10.0mmol)의 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반하여 오렌지 침전물을 주고 여과 후 메탄올로 세척하여 순수한 쉬프 베이스 3(2.27g, 97%)을 제공한다.

생화학

쉬프 기지는 항균, 항바이러스, 항암 활동 등 광범위한 맥락과 관련하여 조사되었다.그것들은 또한 아밀로이드-β 집적의 억제에도 고려되었다.[9]

쉬프 베이스는 리신 잔여물의 단자 그룹과 같은 아민이 공효소나 기질의 알데히드나 케톤과 역반응하는 일반적인 효소 매개체다.공통효소 공효소 PLP는 리신 잔여물이 있는 쉬프 베이스를 형성하고 기질에 전달된다.[10]마찬가지로, 공동 인자 망막은 (라이신 296을 통해) 인간 로도신(Rodopsin)을 포함한 로도신(Rhodopsin)에 쉬프 기지를 형성하는데, 이는 광자 감지 메커니즘의 핵심이다.

조정화학

쉬프 베이스는 조정 화학에서 흔히 볼 수 있는 리간드다.이미네 질소는 기본이고 pi-acceptor 특성을 나타낸다.리간드는 일반적으로 알킬 지름과 방향족 알데히드로부터 유래한다.[11]

쉬프 베이스 리간즈

치랄 쉬프 기지는 비대칭 촉매에 사용된 최초의 리간드 중 하나이다.1968년 노요리 료지는 스티렌의 금속-카르베노이드 사이클로프로판화를 위한 구리-시프 기지 단지를 개발했다.[12]이 작품으로 그는 후에 2001년 노벨 화학상 몫의 상을 받았다.쉬프 기지도 MOF에 편입됐다.[13]

AsymmetricSynthesisNoyori.png

결합 쉬프 베이스

결합 쉬프 베이스는 전자기 스펙트럼의 자외선이 보이는 영역에서 강하게 흡수된다.이 흡수는 지방과 기름의 산화적 부패의 척도인 아니시딘 값의 기본이다.

나노기술

루테늄의 예에 대한 쉬프 베이스 반응을 통해 홀로이 사이트 나노튜브에서 금속 성단을 형성한다.[14]

쉬프 기지는 홀로이 사이트 내에서 전이 금속 나노클러스터를 대량 생산하는데 사용될 수 있다.이 풍부한 미네랄은 자연적으로 굴린 나노시트(나노튜브)의 구조를 가지고 있어 합성 및 금속 나노클러스터 제품 모두를 지원할 수 있다.이러한 나노클러스터는 Ag, Ru, Rh, Pt 또는 Co 금속으로 만들 수 있으며 다양한 화학 반응을 촉진할 수 있다.[14]

참조

  1. ^ IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편.("금책")(1997년).온라인 수정 버전: (2006–) "Schiff base". doi:10.1351/골드북.S05498
  2. ^ Schiff, Hugo (1864). "Mittheilungen aus dem Universitäts-laboratorium in Pisa: 2. Eine neue Reihe organischer Basen" [Communications from the university laboratory in Pisa: 2. A new series of organic bases]. Annalen der Chemie und Pharmacie (in German). 131: 118–119. doi:10.1002/jlac.18641310113.
  3. ^ Schiff, Ugo (1866). "Sopra una nova serie di basi organiche" [On a new series of organic bases]. Giornale di Scienze Naturali ed Economiche (in Italian). 2: 201–257.
  4. ^ Schiff, Hugo (1866). "Eine neue Reihe organischer Diamine" [A new series of organic diamines]. Annalen der Chemie und Pharmacie, Supplementband (in German). 3: 343–370.
  5. ^ Schiff, Hugo (1866). "Eine neue Reihe organischer Diamine. Zweite Abtheilung" [A new series of organic diamines. Second part.]. Annalen der Chemie und Pharmacie (in German). 140: 92–137. doi:10.1002/jlac.18661400106.
  6. ^ IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편.("금책")(1997년).온라인 수정 버전: (2006–) "아조메타인". doi:10.1351/골드북.A00564
  7. ^ IUPAC, 화학용어 종합편찬, 제2편.("금책")(1997년).온라인 수정 버전: (2006–) "anils". doi:10.1351/골드북.A00357
  8. ^ Jarrahpour, A. A.; M. Zarei (February 24, 2004). "Synthesis of 2-({[4-(4-{[(E)-1-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)methylidene amino}phenoxy)phenyl imino}methyl)- 6 -methoxy phenol". Molbank. M352. ISSN 1422-8599. Retrieved February 22, 2010.
  9. ^ Bajema, Elizabeth A.; Roberts, Kaleigh F.; Meade, Thomas J. (2019). "Chapter 11. Cobalt-Schiff Base Complexes:Preclinical Research and Potential Therapeutic Uses". In Sigel, Astrid; Freisinger, Eva; Sigel, Roland K. O.; Carver, Peggy L. (Guest editor) (eds.). Essential Metals in Medicine:Therapeutic Use and Toxicity of Metal Ions in the Clinic. Metal Ions in Life Sciences. Vol. 19. Berlin: de Gruyter GmbH. pp. 267–301. doi:10.1515/9783110527872-017. ISBN 978-3-11-052691-2. PMID 30855112. {{cite book}}: editor4-first=일반 이름 포함(도움말)
  10. ^ Eliot, A. C.; Kirsch, J. F. (2004). "PYRIDOXALPHOSPHATEENZYMES: Mechanistic, Structural, and Evolutionary Considerations". Annual Review of Biochemistry. 73: 383–415. doi:10.1146/annurev.biochem.73.011303.074021. PMID 15189147. S2CID 36010634.
  11. ^ Hernández-Molina, R.; Mederos, A. (2003). "Acyclic and Macrocyclic Schiff Base Ligands". Comprehensive Coordination Chemistry II. pp. 411–446. doi:10.1016/B0-08-043748-6/01070-7. ISBN 9780080437484.
  12. ^ Nozaki, H.; Takaya, H.; Moriuti, S.; Noyori, R. (1968). "Homogeneous catalysis in the decomposition of diazo compounds by copper chelates: Asymmetric carbenoid reactions". Tetrahedron. 24 (9): 3655–3669. doi:10.1016/S0040-4020(01)91998-2.
  13. ^ Uribe-Romo, Fernando J.; Hunt, Joseph R.; Furukawa, Hiroyasu; KlöCk, Cornelius; o'Keeffe, Michael; Yaghi, Omar M. (2009). "A Crystalline Imine-Linked 3-D Porous Covalent Organic Framework". J. Am. Chem. Soc. 131 (13): 4570–4571. doi:10.1021/ja8096256. PMID 19281246.
  14. ^ a b Vinokurov, Vladimir A.; Stavitskaya, Anna V.; Chudakov, Yaroslav A.; Ivanov, Evgenii V.; Shrestha, Lok Kumar; Ariga, Katsuhiko; Darrat, Yusuf A.; Lvov, Yuri M. (2017). "Formation of metal clusters in halloysite clay nanotubes". Science and Technology of Advanced Materials. 18 (1): 147–151. Bibcode:2017STAdM..18..147V. doi:10.1080/14686996.2016.1278352. PMC 5402758. PMID 28458738.

추가 읽기

  • J.C. Hindson; B. Ulgut; R.H. Friend; N.C. Greenham; B. Norder; A. Kotlewskic; T.J. Dingemans (2010). "All-aromatic liquid crystal triphenylamine-based poly(azomethine)s as hole transport materials for opto-electronic applications". J. Mater. Chem. 20 (5): 937–944. doi:10.1039/B919159C.
  • ML이라 불렀다. 페트루스;T.Bein, TJ.Dingemans.P.Docampo(2015년)."한 서민Azomethine-Based 홀 Transporting 재료 Perovskite 태양광 발전을 위해".J.를 어머니.화학 1.3(23):12159–12162. doi:10.1039/C5TA03046C.유기 전계 효과 트랜지스터 D(OFET)Isık. C.Santato.S.Barik, W.G. Skene(2012년)."Charge-Carrier 교통 씬에서 필름스π-Conjugated Thiopheno-Azomethines의".조직. 전자. 13(12):3022–3031. doi:10.1016/j.orgel.2012.08.018.
  • L. Sicard; D. Navarathne; T. Skalski; W. G. Skene (2013). "On-Substrate Preparation of an Electroactive Conjugated Polyazomethine from Solution-Processable Monomers and its Application in Electrochromic Devices". Adv. Funct. Mater. 23 (8): 3549–3559. doi:10.1002/adfm.201203657.