바닐린

Vanillin
바닐린
Skeletal formula of a vanillin minor tautomer
Spacefill model of a vanillin minor tautomer
이름
우선 IUPAC 이름
4-히드록시-3-메톡시벤츠알데히드
기타 이름
바닐린[1]
메틸바닐린[1]
바닐산 알데히드[2]
식별자
3D 모델(JSmol)
3 DMet
472792
체비
첸블
켐스파이더
ECHA 정보 카드 100.004.060 Edit this at Wikidata
EC 번호
  • 204-465-2
3596
케그
메쉬 바닐린
RTECS 번호
  • YW5775000
유니
  • InChI=1S/C8H8O3/c1-11-8-4-6(5-9)2-3-7(8)10/h2-5,8H,1H3 ☒N
    키 : MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N ☒N
  • InChI=1/C8H8O3/c1-11-8-4-6(5-9)2-3-7(8)10/h2-5,10H,1H3
    키 : MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYAS
  • c1(C=O)cc(OC)c(O)cc1
특성.
C8H8O3
몰 질량 152.15 g/140−1
외모 백색 결정
냄새 바닐라, 스위트, 발사믹, 플레전트
밀도 1.056 g/cm3[3]
녹는점 81 °C (178 °F, 354 [3]K)
비등점 285 °C (545 °F, 558 [3]K)
10 g/L
로그 P 1.208
증기압 > 1 Pa
산도(pKa) 7.781
기본성(pKb) 6.216
구조.
단사정계
열화학
- 3.828 MJ/mol
위험 요소
GHS 라벨링:
GHS07: Exclamation mark
경고
H302, H317, H319
P280, P305+P351+P338
NFPA 704(파이어 다이아몬드)
1
1
0
플래시 포인트 147 °C (297 °F, 420 K)
안전 데이터 시트(SDS) hazard.com
관련 화합물
관련 화합물
 아니살알데히드
아포시닌
유제놀
페놀
바닐릴 알코올
달리 명시되지 않은 한 표준 상태(25°C[77°F], 100kPa)의 재료에 대한 데이터가 제공됩니다.

바닐린은 분자식을 가진 유기 화합물이다.페놀알데히드에요883그것의 기능성 기는 알데히드, 히드록실 및 에테르를 포함한다.그것은 바닐라빈 추출물의 주요 성분이다.합성 바닐린은 이제 천연 바닐라 추출물보다 음식, 음료, 의약품에서 조미료로 더 자주 사용됩니다.

바닐린과 에틸바닐린은 식품업계에서 사용된다; 에틸바닐린은 더 비싸지만 더 강한 성향을 가지고 있다.바닐린과는 메톡시기(-O-CH3)가 아닌 에톡시기(-O-CHCH23)를 갖는 점이 다르다.

천연 바닐라 추출물은 바닐린 외에 수백 가지 화합물이 혼합되어 있습니다.인공 바닐라 향료는 보통 합성에서 유래한 순수한 바닐린의 용액입니다.천연 바닐라 추출물의 희소성과 비용 때문에, 천연 바닐라 추출물의 주요 성분의 합성 조제는 오랫동안 관심의 대상이 되어 왔습니다.바닐린의 첫 번째 상업적 합성은 보다 쉽게 구할 수 있는 천연 화합물 유제놀(4-알릴-2-메톡시페놀)로 시작되었다.오늘날 인공 바닐린은 과이아콜이나 리그닌으로 만들어진다.

바닐라 추출물에서 추출한 바닐린 결정

리그닌 기반의 인공 바닐라 향신료는 기름 기반의 향신료보다 풍부한 향미 프로파일을 가지고 있다고 알려져 있다. 차이점은 리그닌 유래 제품의 부성분인 아세트 반닐론의 존재에 기인하며,[4] 구아콜로부터 합성된 바닐린에서는 발견되지 않는다.

역사

구세계에서 바닐라 착취의 가장 오래된 가능한 [5]증거는 기원전 2천년기로 거슬러 올라간다.

tlxochitl이라고 불리는 바닐라 콩은 오늘날 멕시코 베라크루즈의 토토나크족인 메소아메리카 원주민들에 의해 음료의 향료로 발견되고 재배되었다.적어도 15세기 초부터 아즈텍인들은 초코호틀이라고 [6]불리는 음료에 초콜릿 향료로 바닐라를 사용했다.

바닐린은 1858년 니콜라스 테오도르 고블리에 의해 비교적 순수한 물질로 처음 분리되었는데, 고블리는 바닐라 추출물을 건조하게 증발시킨 후 뜨거운 [7]물에서 생성된 고형물을 재결정화함으로써 그것을 얻었다.1874년, 독일 과학자 페르디난트 티만과 빌헬름 하르만은 동시에 소나무 [8]껍질에서 발견된 이소우게놀의 글루코시드인 침엽수로부터 바닐린을 합성하는 것을 발견하면서 그것의 화학 구조를 추론했다.Tiemann과 Haarmann은 하르만과 라이머(현재의 Symrise의 일부)를 설립하고 독일 Holzminden에서 공정을 사용하여 바닐린의 첫 번째 산업 생산을 시작했습니다.1876년 Karl Reimer는 과이아콜(1)[9]에서 바닐린(2)을 합성했다.

라이머에 의한 바닐린 합성

19세기 후반에는 정향유에서 발견되는 유제놀에서 파생된 반합성 바닐린이 상업적으로 이용 [10]가능해졌다.

합성 바닐린은 1930년대에 제지업용 목재 펄프를 제조하기 위한 아황산염 펄프 공정에서 생성된 리그닌 함유 폐기물 생산으로 정향유 생산이 대체되면서 훨씬 더 많이 이용 가능하게 되었다.1981년까지 온타리오주 Thorold에 있는 단일 펄프 및 제지 공장은 합성 [11]바닐린의 세계 시장 60%를 공급했습니다.그러나 목재 펄프 산업의 후속 발전으로 인해 리그닌 폐기물이 바닐린 합성의 원료로서의 매력이 떨어졌습니다.오늘날 전 세계 바닐린 생산량의 약 15%가 리그닌 [12]노폐물로 만들어졌으며, 약 85%는 석유화학 전구물질인 과이아콜과 글리옥실산으로부터 [13][14]2단계 공정으로 합성되었습니다.

로디아는 2000년부터 쌀겨에서 추출한 페룰산에 미생물이 작용해 만든 생합성 바닐린을 시판하기 시작했다.Rhovanil Natural이라는 상표명으로 판매되는 이 제품은 $700/kg으로 [15]USD15에 판매되는 석유화학 바닐린과 가격 경쟁력이 없습니다.그러나 리그닌이나 과이아콜에서 합성된 바닐린과는 달리 천연 조미료라고 표기할 수 있다.

발생.

이 녹색 종자 꼬투리에는 글루코시드 형태로만 바닐린이 함유되어 있어 바닐라 특유의 냄새가 없습니다.

바닐린은 바닐라의 주된 맛과 향기 화합물로 가장 두드러진다.경화된 바닐라 깍지에는 건조 중량 바닐린이 2% 함유되어 있습니다. 고품질의 경화된 깍지에서는 비교적 순수한 바닐린이 깍지 외부에 흰 먼지 또는 "서리"로 보일 수 있습니다.

또한 파라과이와 브라질 [16]남부 원산의 난초인 렙토테스 바이콜라와 중국 남부 적송에서도 발견된다.

낮은 농도에서 바닐린은 올리브 오일,[17] 버터,[18] 라즈베리,[19] 리치와[20] 같은 다양한 식품의 맛과 향에 기여합니다.

오크통에서 숙성시키면 일부 와인, 식초,[21] 그리고 양주에 [22]바닐린이 작용한다.

다른 음식에서는 열처리에 의해 다른 화합물로부터 바닐린이 생성된다.이렇게 해서 바닐린은 커피,[23][24] 메이플 시럽,[25] 옥수수 토르티야와[26] [27]오트밀을 포함한 통곡물의 맛과 향에 기여합니다.

화학

자연 생산

천연 바닐린은 멕시코 원산의 난초인 바닐라 플라니폴리아의 씨앗 꼬투리에서 추출됐지만 지금은 전 세계 열대 지역에서 재배되고 있다.마다가스카르는 현재 천연 바닐린의 최대 생산국이다.

수확할 때, 녹색 씨앗 꼬투리는 β-D-글루코사이드 형태로 바닐린을 함유하고 있으며, 녹색 꼬투리는 [28]바닐라 맛이나 냄새를 가지고 있지 않습니다.

바닐린의 β-D-글루코시드

수확 후, 그들의 풍미는 몇 달 동안의 경화 과정을 통해 개발되며, 그 세부 사항은 바닐라 산지에 따라 다르지만, 대체로 다음과 같이 진행됩니다.

첫째, 씨앗 꼬투리를 뜨거운 물에 데쳐서 살아있는 식물 조직의 작용을 막습니다.그 후 1~2주 동안 꼬투리는 번갈아 햇볕에 쬐고 땀을 흘립니다.낮에는 햇볕에 쬐고 밤에는 천으로 싸서 밀폐된 상자에 넣어 땀을 흘립니다.이 과정에서 꼬투리는 짙은 갈색으로 변하고 꼬투리 안의 효소는 바닐린을 유리분자로 방출한다.마지막으로, 꼬투리는 몇 달 동안 건조되고 숙성되며, 그 동안 그 맛은 더욱 발전합니다.천연 바닐라 [29]업계에서는 바닐라를 몇 개월이 아닌 며칠 만에 경화시키는 몇 가지 방법이 설명되고 있지만, 바닐라의 맛을 바꿀 수 있는 혁신보다는 확립된 방법으로 프리미엄 제품을 생산하는 데 초점을 맞추고 있습니다.

생합성

바닐린 생합성 방법 중 일부는

V. Planifolia에서 바닐린 생합성의 정확한 경로는 현재 알려져 있지 않지만, 그 생합성을 위해 몇 가지 경로가 제안된다.바닐린 생합성은 일반적으로 페닐알라닌 [30]암모니아 리아제(PAL)에 의해 탈아미노화되어 t-신남산을 형성하는 L-페닐알라닌에서 시작하는 페닐프로파노이드 경로의 일부가 되는 것에 동의하고 있다.그런 다음 시토크롬 P450 효소의 계피산 4-히드록실화효소(C4H/P450)에 의해 고리의 파라 위치가 수산화되어 [31]p-쿠마르산을 생성한다.다음으로 제안된 페룰레이트 경로에서 4-히드록시신나모일-CoA 연결효소(4CL)는 p-쿠마린산을 조효소 A(CoA)에 부착하여 p-쿠마로일 CoA를 생성한다.그런 다음 히드록시신나모일전달효소(HCT)는 p-coumaroyl CoA를 4-coumaroyl sikimate/quinate로 변환합니다.그 후 P450 효소 쿠마로일 에스테르 3'-히드록실화효소(C3'H/P450)에 의해 산화를 거쳐 카페오일 시키메이트/쿼티네이트를 얻는다.그런 다음 HCT는 시킴산염/쿠이트를 CoA와 교환하여 카페오일 CoA를 생성하고, 4CL은 CoA를 제거하여 카페산을 생성합니다.카페산은 카페산 O-메틸전달효소(COMT)에 의해 메틸화를 거쳐 페룰산을 생성한다.마지막으로 바닐린합성효소/리아제(vp/VAN)가 페를산 중 이중결합의 수화작용을 촉매한 후 역알돌 제거를 통해 바닐린을 [31]얻는다.바닐린은 또한 추가적인 마지막 단계인 [28]탈글리코실화를 통해 바닐라 글리코사이드로부터 생산될 수 있다.과거 p-히드록시벤츠알데히드는 바닐린 생합성의 전조물질로 추측되었다.그러나 2014년 방사성 전구를 사용한 연구에서는 p-히드록시벤츠알데히드가 바닐라 [31]난초에서 바닐린 또는 바닐린 글루코시드를 합성하지 않는 것으로 나타났다.

화학 합성

바닐라 향신료에 대한 수요는 바닐라 콩의 공급을 넘어선 지 오래다.2001년 기준 연간 바닐린의 수요는 1만2000t이었지만 천연 바닐린은 1800t밖에 [32]생산되지 않았다.나머지는 화학 합성에 의해 생산되었다.바닐린은 처음 확인되고 분리된 지 20년이 채 되지 않은 1874-75년에 오제놀에서 처음 합성되었다.바닐린은 1920년대까지 [33]오제놀로부터 상업적으로 생산되었다.나중에 목질 [11]펄프를 만드는 아황산염 공정의 부산물인 리그닌이 함유된 "갈색 주류"에서 합성되었다.반대로 폐기물을 사용하지만 환경 문제 때문에 리그닌 공정은 더 이상 인기가 없으며 오늘날 대부분의 바닐린은 석유화학 원료인 [11]과이아콜에서 생산된다.과이아콜에서 [34]바닐린을 합성하기 위한 몇 가지 경로가 있습니다.

현재 이들 중 가장 중요한 것은 1970년대 이후 로디아에 의해 행해진 2단계 공정으로 과이아콜(1)이 친전자성 방향족 [35]치환에 의해 글리옥산과 반응한다.다음으로 생성된 바닐릴만델산(2)은 산화적 탈카르복실화에 [13]의해 4-히드록시-3-메톡시페닐글리옥시산(3)에서 바닐린(4)으로 변환된다.

Synthesis vanillin 4.svg

목질 바닐린

전 세계 바닐린 생산량의 15%는 아황산염 [11][12]공정을 통한 셀룰로오스 제조의 부산물인 리그노술폰산염에서 생산됩니다.목질 소재의 바닐린의 유일한 생산자는 노르웨이 사르프보르그에 위치한 보레가드 회사입니다.

목질계 바닐린은 알칼리성[36] 조건 하에서 리그닌 구조의 구리 촉매 산화에 의해 제조되며, 석유화학적으로 합성된 바닐린보다 탄소 배출량이 훨씬 낮기 때문에 제조 회사는 고객이 선호한다고 주장한다.

발효

에볼바사는 바닐린을 생산할 수 있는 유전자 변형 미생물을 개발했다.이 미생물은 가공 보조제이기 때문에 결과물인 바닐린은 미국의 GMO 표시 요건에 해당하지 않으며, 비석유화학 제품이기 때문에 이 성분을 사용하는 식품은 "인공 성분 없음"[37]을 주장할 수 있습니다.

페룰산과 특정 비GMO종인 아미콜로티스균을 투입하여 천연 바닐린을 제조할 수 있다.

생화학

몇몇 연구들은 바닐린이 실험실 [38][39]환경에서 항생제의 성능에 영향을 미칠 수 있다고 제안했다.

사용하다

버터 바닐라 향미료

바닐린의 가장 큰 용도는 조미료로서, 보통 단 음식에 사용됩니다.아이스크림과 초콜릿 산업은 향신료로서 바닐린 시장의 75%를 차지하고 있으며, 적은 양이 과자 및 구운 [40]제품에 사용되고 있습니다.

바닐린은 또한 향기 산업, 향수, 의약품, 가축 사료, [13]세정제 등의 불쾌한 냄새나 맛을 감추기 위해 사용된다.그것은 또한 맛 산업에서도 사용되며, 많은 다른 맛들, 특히 크림 소다와 같은 크림 모양의 프로필에 대한 매우 중요한 핵심 사항으로 사용됩니다.

또, 바닐린은, 박층 크로마토그래피판상의 스팟을 가시화하기 위한 범용 염색제로 사용할 수 있다.이 얼룩은 이러한 다양한 구성 요소에 대해 다양한 색상을 산출합니다.

바닐린HCl 염색은 세포 내 타닌의 국부화를 시각화하는 데 사용될 수 있다.

제조업

바닐린은 의약품, 화장품 및 기타 미세 [41]화학물질의 생산에서 화학 중간체로 사용되어 왔다.1970년에는 전 세계 바닐린 생산량의 절반 이상이 다른 화학물질의 [11]합성에 사용되었습니다.2016년 현재, 바닐린은 향수, 의약품 향료 및 방향 마스크, 다양한 소비자 및 세척 제품, 축산 식품 [42]등으로 사용이 확대되었습니다.

부작용

바닐린은 편두통을 [43]겪는 소수의 사람들에게 편두통을 유발할 수 있다.

어떤 사람들은 [44]바닐라에 알레르기 반응을 보인다.그들은 합성 바닐라에는 알레르기가 있을 수 있지만 천연 바닐라나 그 반대 혹은 둘 [45]다에는 알레르기가 없다.

바닐라 난초 식물은 접촉성 피부염을 일으킬 수 있으며,[45] 특히 식물 수액과 접촉하면 바닐라 장사를 하는 사람들 사이에서 더욱 그렇습니다.바닐리즘이라고 불리는 알레르기성 접촉 피부염은 붓기와 홍조를 일으키며 때로는 다른 [45]증상도 일으킨다.잘라낸 줄기에서 흘러나오거나 콩을 수확하는 대부분의 바닐라 난초 수액은 맨살에 닿으면 중간에서 심각한 피부염을 일으킬 수 있습니다.바닐라 난초의 수액에는 옥살산칼슘 결정이 함유되어 있는데, 이는 바닐라 플랜테이션 [46][47]근로자들의 접촉 피부염의 주요 원인 물질로 생각됩니다.

바닐라 이끼라고 불리는 가식세포염은 작은 [45]진드기에 의해 발생할 수 있다.

생태학

네덜란드 느릅나무병의 매개체 중 하나인 스콜리투스 멀티리아투스는 배란 중에 [48]숙주 나무를 찾는 신호로 바닐린을 사용한다.

참고 항목

레퍼런스

  • Blank, Imre; Alina Sen; Werner Grosch (1992). "Potent odorants of the roasted powder and brew of Arabica coffee". Zeitschrift für Lebensmittel-Untersuchung und -Forschung A. 195 (3): 239–245. doi:10.1007/BF01202802. S2CID 67845142.]
  • Bjørsvik, Hans-René; Minisci, Franscesco (1999). "Fine Chemicals from Lignosulfonates. 1. Synthesis of Vanillin by Oxidation of Lignosulfonates". Org. Process Res. Dev. 3 (5): 330–340. doi:10.1021/op9900028.
  • Brenes, Manuel; Aranzazu García; Pedro García; José J. Rios; Antonio Garrido (1999). "Phenolic Compounds in Spanish Olive Oils". Journal of Agricultural and Food Chemistry. 47 (9): 3535–3540. doi:10.1021/jf990009o. PMID 10552681.
  • Buttery, Ron G.; Louisa C. Ling (1995). "Volatile Flavor Components of Corn Tortillas and Related Products". Journal of Agricultural and Food Chemistry. 43 (7): 1878–1882. doi:10.1021/jf00055a023.
  • Dignum, Mark J. W.; Josef Kerlera; Rob Verpoorte (2001). "Vanilla Production: Technological, Chemical, and Biosynthetic Aspects". Food Reviews International. 17 (2): 119–120. doi:10.1081/FRI-100000269. S2CID 84296900. Retrieved 2006-09-09.

메모들

  1. ^ a b 바닐린.
  2. ^ PubChem의 CID 1183.
  3. ^ a b c Haynes, William M., ed. (2016). CRC Handbook of Chemistry and Physics (97th ed.). CRC Press. p. 3.310. ISBN 9781498754293.
  4. ^ 1997년 에스포지토에 따르면 블라인드 테스트 패널은 리그닌과 과이콜의 합성 바닐린의 맛을 구별할 수 없지만 이 두 종류의 합성 바닐라 추출물의 냄새를 구별할 수 있다.과이아콜 바닐린은 아세트 반닐론과 혼합되어 리그닌 바닐린과 구별되지 않는 냄새가 난다.
  5. ^ Linares, V.; Adams, M. J.; Cradic, M. S.; Finkelstein, I.; Lipschits, O.; Martin, M. A. S.; Neumann, R.; Stockhammer, P. W.; Gadot, Y. (June 2019). "First evidence for vanillin in the old world: Its use as mortuary offering in Middle Bronze Canaan". ScienceDirect.
  6. ^ MexicanVanilla.com. "Mexican Vanilla - A History". MexicanVanilla.com. Retrieved 2022-06-14.
  7. ^ 고블리 1858년
  8. ^ 티만 1874년
  9. ^ 1876년 라이머
  10. ^ Hocking 1997에 따르면 합성 바닐린은 티만과 하르만의 최초 합성이 발표된 1874년에 상업적으로 판매되었다.현대 향신료 제조업체 Symrise의 기업 조상 중 하나인 Harmann과 Reimer는 사실 1874년에 설립되었습니다.그러나 1997년 에스포지토에 따르면 합성 바닐린은 1894년 론-풀랑(1998년부터 로디아)이 바닐린 사업에 뛰어들면서 처음 출시됐다.만약 전자의 주장이 맞다면, 론-풀랑크의 직원인 후자의 기사의 저자들은 이전의 바닐린 제조에 대해 알지 못했을 수도 있다.
  11. ^ a b c d e Hocking 1997.
  12. ^ a b 2015년 외
  13. ^ a b c 에스포지토 1997년
  14. ^ Kamlet, Jonas & Mathieson, Olin (1953). Manufacture of vanillin and its homologues U.S. Patent 2,640,083 (PDF). U.S. Patent Office.
  15. ^ Rouhi 2003.
  16. ^ "Leptotes bicolor". Flora Library. Retrieved 2011-08-21.
  17. ^ 브렌즈 1999년
  18. ^ 아다호르 1999.
  19. ^ 로버츠 1996년
  20. ^ 1998년 옹.
  21. ^ 를 클릭합니다Carrero Gálvez, Miguel (1994). "Analysis of polyphenolic compounds of different vinegar samples". Zeitschrift für Lebensmittel-Untersuchung und -Forschung. 199: 29–31. doi:10.1007/BF01192948. S2CID 91784893..
  22. ^ 비리오 1993년
  23. ^ Semmelroch, P.; Laskawy, G.; Blank, I.; Grosch, W. (1995). "Determination of potent odourants in roasted coffee by stable isotope dilution assays". Flavour and Fragrance Journal. 10: 1–7. doi:10.1002/ffj.2730100102.
  24. ^ 공란 1992년
  25. ^ 케르마샤 1995년
  26. ^ 버터리 1995년
  27. ^ 거스 1993년
  28. ^ a b 월튼 2003.
  29. ^ Digenum 2001은 씨앗 꼬투리를 자르고, 얼리고, 태양 이외의 열원에 의해 데워지거나, 다양한 효소에 의해 분쇄되어 처리되는 과정을 포함한 바닐라 가공의 몇 가지 제안된 혁신을 검토한다.이러한 절차가 전통적으로 제조된 천연 바닐라에 필적하는 맛을 내는 제품을 생산하든 그렇지 않든, 그들 중 다수는 바닐라 콩이 통째로 판매되고 그 길이에 따라 등급이 매겨지는 천연 바닐라 시장의 관습과 양립할 수 없다.
  30. ^ Dixon, R. A. (2014). "Vanillin Biosynthesis – Not as simple as it seems?" (PDF). Handbook of Vanilla Science and Technology: 292.
  31. ^ a b c Gallage, N. J.; Hansen, E. H.; Kannangara, R.; Olsen, E. C.; Motawia, M. S.; Jørgensen, K.; Holme, I.; Hebelstrup, K.; Grisoni, M.; Møller, L. B. (2014). "Vanillin formation from ferulic acid in Vanilla planifolia is catalysed by a single enzyme". Nature Communications. 5: 4037. Bibcode:2014NatCo...5.4037G. doi:10.1038/ncomms5037. PMC 4083428. PMID 24941968.
  32. ^ Dignum 2001.
  33. ^ Hocking 1997.이 화학 공정은 Lampman 1977에서 설명한 절차를 사용하여 실험실 규모로 편리하게 수행할 수 있습니다.
  34. ^ 반 네스 1983년
  35. ^ Fatiadi, Alexander & Schaffer, Robert (1974). "An Improved Procedure for Synthesis of DL-4-Hydroxy-3-methoxymandelic Acid (DL-"Vanillyl"-mandelic Acid, VMA)". Journal of Research of the National Bureau of Standards Section A. 78A (3): 411–412. doi:10.6028/jres.078A.024. PMC 6742820. PMID 32189791.
  36. ^ 비외르스비키와 미니시 1999
  37. ^ Bomgardner, Melody M. (2016-09-14). "The Problem with Vanilla". Scientific American. Retrieved 2020-10-19.
  38. ^ Brochado, Ana (4 July 2018). "Species-specific activity of antibacterial drug combinations". Nature. 559 (7713): 259–263. Bibcode:2018Natur.559..259B. doi:10.1038/s41586-018-0278-9. PMC 6219701. PMID 29973719.
  39. ^ Bezzera, Camila (1 December 2017). "Vanillin selectively modulates the action of antibiotics against resistant bacteria". Microbial Pathogenesis. 113: 265–268. doi:10.1016/j.micpath.2017.10.052. PMID 29107747.
  40. ^ 냉장고 2004, 33페이지
  41. ^ Sinha, A. K.; Sharma, U. K.; Sharma, N. (2008). "A comprehensive review on vanilla flavor: Extraction, isolation and quantification of vanillin and others constituents". International Journal of Food Sciences and Nutrition. 59 (4): 299–326. doi:10.1080/09687630701539350. PMID 17886091. S2CID 37559260.
  42. ^ "Global Vanillin Market Research Report – Industry Analysis, Size, Share, Growth, Trends and Forecast 2015–2022". PRNewsire. 14 September 2016. Retrieved 18 February 2017.
  43. ^ Saint Denis, M.; Coughtrie, M. W.; Guilland, J. C.; Verges, B.; Lemesle, M.; Giroud, M. (Dec 1996). "Migraine induced by vanillin". Presse Méd. 25 (40): 2043. PMID 9082382.
  44. ^ A. H. van Assendelft, 영국 의학 저널 1987년 2월 28일자, 페이지 576-577의 "부작용 체크리스트"
  45. ^ a b c d Rietschel, Robert L.; Fowler, Joseph F.; Fisher, Alexander A. (2008). Fisher's Contact Dermatitis. PMPH-USA. p. 444. ISBN 978-1-55009-378-0.
  46. ^ "Vanilla planifolia Andrews - Plants of the World Online - Kew Science". powo.science.kew.org. Archived from the original on 22 November 2017.
  47. ^ "Vanillin". Plants for a Future. Archived from the original on 1 December 2017.
  48. ^ Meyer, H.J.; Norris, D.M. (17 July 1967). "Vanillin and Syringaldehyde as Attractants for Scolytus multistriatus (Coleoptera: Scolytidae)". Annals of the Entomological Society of America. 60 (4): 858–859. doi:10.1093/aesa/60.4.858.