리케 금속
Rieke metal리케 금속은 알칼리 금속으로 금속 염분을 감소시켜 발생하는 고반응 금속 분말이다. 이 물질들은 르우벤 D의 이름을 따서 명명되었다. 그들이 준비한 레시피를 처음 설명한 리에케. 이 방법에 의해 생성된 많은 금속들 중에는 Mg, Ca, Ti, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, In 등이 있는데, 이를 리케-마그네슘, 리케-칼슘 등으로 부른다.
리케 금속은 표면적이 높고 표면 산화물이 부족하여 대량 물질의 반응을 지연시킬 수 있기 때문에 반응성이 높다. 입자는 1~2μm 아래부터 0.1μm 이하까지 매우 작다. 니켈이나 구리 같은 금속은 원심분리기를 사용해도 정착되지 않고 여과할 수 없는 검은 콜로이드 정지를 준다. 마그네슘이나 코발트 같은 다른 금속들은 더 큰 입자를 주지만, 이것들은 알칼리 소금 부산물로 주로 구성되어 있고, 그 안에 금속이 더 미세한 입자 또는 심지어 비정상으로도 분산되어 있는 것으로 밝혀졌다.[1]
준비
리케 금속은 보통 알칼리 금속으로 염화 무수 금속을 적당한 용매에 넣어 제조한다.[1] 예를 들어, 리케 마그네슘은 칼륨을 환원제로 하여 염화 마그네슘으로부터 제조할 수 있다.[2]
- MgCl2 + 2 K → Mg + 2 KCl
리에케는 원래 다음과 같은 세 가지 일반적인 절차를 설명했다.
- 비등점이 금속의 용해점보다 높고 무수 소금의 일부를 불활성 대기에서 용해시킬 수 있는 용매에 녹인 나트륨 또는 칼륨과의 반응. 제안된 조합은 테트라하이드로푸란(THF), 12-디메트호엑시탄(Sodium in 1,2-dimethoxyethan), 벤젠 또는 톨루엔을 사용한 금속이었다. 발열반응은 몇 시간이 걸리며, 보통 환류를 필요로 한다.[1]
- 녹는점[1] 이하의 온도에서 나프탈렌이나 비페닐과 같은 전자 운반체의 촉매량(몰이별 5-10%)으로 알칼리 금속과의 반응.[3] 이 방법은 상온에서도 리튬을 환원제로 사용할 수 있으며, 따라서 이전 방법보다 덜 위험하며, 종종 더 많은 반응성 분말을 발생시킨다.[2]
- 리튬 대신 미리 준비한 나프탈라이드나[1] 비페닐라이드[3] 리튬과의 반응. 이 과정은 주변보다 훨씬 낮은 온도에서 수행될 수 있다. 더 느리긴 하지만 더 작은 입자를 만들어 내는 것으로 밝혀졌다.[1]
알칼리성 염화물은 곱게 쪼개진 금속과 함께 흡수되는데, 이 금속은 상황에 맞게 사용하거나 알칼리 염화물을 적절한 용매로 씻어내 분리할 수 있다.[1]
사용하다
리케 아연은 모든 리케 금속의 가장 큰 관심을 끌었다. 관심은 리에케 즈네가 2,5디브로모티오페네스를 해당 폴리티오페네로 변환하는 능력에 의해 동기 부여된다.[4] 또한 리에케-Zn은 브로모이스터와 반응하여 리코바츠키 반응에 가치가 있는 오르가노진크 시약을 투여한다.[5]
리케 마그네슘은 아릴 할로겐화물과 반응하며, 일부는 -78 °C에서도 반응하여 해당 그리냐드 시약을 구입할 수 있으며, 종종 상당한 선택성을 가진다.[6] 리케 마그네슘은 아릴 불소화물과 2-클로로노르보르네인에서 추출한 것과 같은 "불가능한 그리그나드 시약"의 형성을 가능하게 하는 것으로 유명하다.[2]
역사
화학 합성에 고반응성 금속의 사용은 1960년대에 대중화되었다. 이 테마의 한 가지 발전은 스켈, 팀스, 오진 등이 기술한 바와 같이 금속 증기 합성의 사용이다. 이 모든 방법은 금속을 기화시키기 위한 정교한 계측에 의존하여 이들 반응물질의 원자 형태를 방출했다.
1972년, 르우벤 D. 노스캐롤라이나 대학의 화학 교수인 리케는 이제 그의 이름을 가진 방법을 발표했다.[7] 기존 방식과 달리 특수 장비가 필요 없었고, 화로포린 시약 및/또는 제품 취급과 무수 시약 및 무공기 기술 필요성만 주요 난제였다. 따라서 그의 발견은 단순성과 활성 금속의 반응성 때문에 많은 주목을 받았다.
리케는 네브라스카-링컨 대학에서 이 연구를 계속하였다. 그와 그의 아내 로레타는 이 재료들을 바탕으로 1991년에 리케 금속스 LLC를 설립했다.[8]
안전
Rieke 금속의 생산과 사용은 종종 공기 없는 기법의 사용을 요구하면서 고열성 물질의 취급과 관련된다.
참조
- ^ a b c d e f g Rieke, R. D. (1989). "Preparation of Organometallic Compounds from Highly Reactive Metal Powders". Science. 246 (4935): 1260–1264. Bibcode:1989Sci...246.1260R. doi:10.1126/science.246.4935.1260. PMID 17832221.
- ^ a b c Rieke, R. D.; Bales, S. E.; Hudnall, P. M.; Burns, T. P.; Poindexter, G S. (1988). "Highly Reactive Magnesium for the Preparation of Grignard Reagents: 1-Norbornane Acid". Organic Syntheses.
{{cite journal}}: CS1 maint : 복수이름 : 저자목록(링크); - ^ a b Rieke, R. D.; Wu, T.-C.; Rieke, L. I. (1998). "Highly Reactive Calcium for the Preparation of Organocalcium Reagents: 1-Adamantyl Calcium Halides and Their Addition to Ketones: 1-(1-Adamantyl)cyclohexanol"". Organic Syntheses.
{{cite journal}}: CS1 maint : 복수이름 : 저자목록(링크); - ^ Chen, T.-A.; Wu, X.; Rieke, R. D. (1995). "Regiocontrolled Synthesis of Poly(3-alkylthiophenes) Mediated by Rieke Zinc: Their Characterization and Solid-State Properties". Journal of the American Chemical Society. 117: 233–244. doi:10.1021/ja00106a027.
- ^ Rieke, R. D.; Hanson, M. V. (1997). "New Organometallic Reagents Using Highly Reactive Metals". Tetrahedron. 53 (6): 1925–1956. doi:10.1016/S0040-4020(96)01097-6.
- ^ Lee, J.-S.; Velarde-Ortiz, R.; Guijarro, A.; Wurst, J. R.; Rieke, R. D. (2000). "Low-Temperature Formation of Functionalized Grignard Reagents from Direct Oxidative Addition of Active Magnesium to Aryl Bromides". Journal of Organic Chemistry. 65 (17): 5428–5430. doi:10.1021/jo000413i. PMID 10993378.
- ^ Reuben D. Rieke, Phillip M. Hudnall (1972). "Activated Metals. I. Preparation of Highly reactive magnesium metal". J. Am. Chem. Soc. 94 (20): 7178–7179. doi:10.1021/ja00775a066.
- ^ (2018): "우리들에 대하여" Rieke Metals의 웹사이트, 2019-03-19.
외부 링크
- BASF 오르가노진크 화합물
- 리케 브랜드 오너인 리케 금속스
