큐렛 반응

Quelet reaction

퀼렛 반응(블랑-퀼렛 반응이라고도 함)은 페놀 에테르와 지방족 알데히드가 반응하여 α-클로로알킬 [1]유도체를 생성하는 유기 결합 반응이다.Quelet 반응은 더 큰 종류의 반응인 친전자 방향족 치환의 한 예입니다.그 반응은 그것의 창조자 R의 이름을 따서 명명되었다.1932년 [2]처음 이 반응을 보고한 퀼렛은 블랑클로로메틸화 과정과 유사하다.

Quelet reaction

반응은 HCl; 아연을 사용한 강한 산 촉매 작용 하에서 진행됩니다.II) 에테르를 비활성화할 경우 [3]염화물을 촉매로 사용할 수 있다.이 반응은 주로 파라 치환 생성물을 생성하지만 파라 부위가 차단되면 오르토 치환 화합물도 생성될 수 있다.

메커니즘

The complete step-by-step mechanism of the Quelet Reaction in HCl, including all formal charges.

퀴렛 반응의 메커니즘은 주로[4] 극성산에서의 반응으로 분류된다.먼저 카르보닐을 양성자화하여 방향족 고리의 친핵성 파이 결합에 대한 친전자성 역할을 하는 고반응성 양성자화 알데히드를 형성한다.다음으로 E1을 통해 방향환을 개질한다.마지막으로 카르보닐산소에서 생성된 히드록시기(hydroxy group)를 두 번째 양성자로 만들어 물 분자로 남겨 음전하 염소이온에 의해 공격되는 카르보카치온을 생성한다.

반응 조건 및 한계

퀴렛 반응을 통한 파라 치환 방향족 화합물의 친전자성 방향족 치환.새 그룹은 Ortho 위치로 이동합니다.

반응에는 강한 산성 촉매가 필요하지만, Lewis산과 Brownsted-Lowry산은 모두 Quelet [5]반응에 사용될 수 있습니다.수성 [4]포름알데히드가 파라포름알데히드보다 생산량이 더 좋은 경우가 있다는 것이 지적되었다.이 반응은 아연을 사용하여 처음 보고되었다.II) 그러나 이 촉매가 없을 때 고활성 방향족 [1]화합물에서 반응이 진행되는 것으로 알려져 있다.파라 부위가 차단된 방향족 화합물을 사용할 경우 반응이 Ortho 위치에 추가됩니다(오른쪽 예 참조).

모든 방향족 화합물이 큐렛 반응을 일으킬 수 있는 것은 아닙니다.예를 들어 너무 높은 할로겐화 방향족 화합물, 니트로기를 가진 방향족 화합물 및 터페닐은 케일 반응 [6]물질로 사용할 수 없다.큐렛 반응을 일으킬 수 있는 화합물이라도 동일한 제품을 높은 [7]수율로 생성하는 다른 반응이 있을 수 있습니다.퀴렛 반응은 사람에게 독성이 있는 위험한 할로메틸 에테르, 가스 및 액체 화합물을 만들어 낼 수 있으며, 따라서 때때로 이러한 해로운 두 가지 [8]생성물 없이 클로로메틸화로 넘어갑니다.

사용.

큐렛 반응은 스티렌, PPO 및 PPEK와 [5]같은 방향족 모노머의 중합에서 중요한 단계입니다.이러한 클로로메틸화 방향족 중합체는 연료 전지 및 약물 [9][10]전달용 막과 같은 다양한 산업 세트에서 사용됩니다.

「 」를 참조해 주세요.

레퍼런스

  1. ^ a b Wang, Zerong (2009). "517: Quelet Reaction". Comprehensive organic name reactions and reagents. Hoboken, N.J.: John Wiley. pp. 2290–2292. ISBN 9780470638859.
  2. ^ R. Quelet (1932). "preparation d'un derive chloro-methyl du para-bromo-anisol (methoxy-2 bromo-2 α-chlorotoluene)". Compt. Rend. (in French) (T195): 155.
  3. ^ Denmark, Scott E. (2006). "1:3 Chloromethylation of Aromatic Compounds". Organic reactions. Hoboken, N.J.: Wiley. pp. 63–90. ISBN 9780471264187.
  4. ^ a b Mundy, Bradford P.; Ellerd, Michael G.; Favaloro, Frank G. (2005). Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis. pp. 100–102. doi:10.1002/9780471739876. ISBN 9780471739876.
  5. ^ a b Moulay, Saad (2011). "Towards Halomethylated Benzene-Bearing Monomeric and Polymeric Substrates". Designed Monomers and Polymers. 14 (3): 179–220. doi:10.1163/138577211X557495.
  6. ^ Fuson, Reynold C.; McKeever, C. H. (2011). Chloromethylation of Aromatic Compounds. Hoboken, N.J.: John Wiley. pp. 63–74.
  7. ^ Sugawasa, Shigehiko; Fuijsawa, Toshiro; Okada, Kozo (1952). "Synthesis of 2,2-Polymethylene-bis-(Py-tetrahydroisoquinoline) Derivatives". Pharmaceutical Bulletin. 1: 80–83. ISSN 1881-1345 – via JState.
  8. ^ 미국 EP0453993 A1, 이하라 나오토 화학공업 주식회사 폐지주식회사 야자와, 이하라 케이노스케 화학 주식회사주식회사이시카메, 1991년 10월 30일 '피발산할로메틸 제조법' 출간
  9. ^ Zheng, Q. H.; et al. (2010). "Water uptake profile in a model ion-exchange membrane: Conditions for water-rich channels". The Journal of Chemical Physics. 142 (11): 237–240. doi:10.1063/1.4914512. OSTI 1176802. PMID 25796265.
  10. ^ Shaikh, R.P.; et al. (2010). "A review of multi-responsive membranous systems for rate-modulated drug delivery". AAPS PharmSciTech. 11 (1): 441–459. doi:10.1208/s12249-010-9403-2. PMC 2850454. PMID 20300895.