할로겐화인
Phosphorus halide산화 상태 +5, +3 및 +2의 인을 포함하는 세 가지 계열의 할로겐화 인이 있습니다.PI의 [1]존재에5 대해 심각한 의문이 제기되었지만, 모든 화합물은 다양한 정도로 상세하게 설명되었다.할로겐화칼코겐 혼합도 존재한다.
산화 상태 +5(PX5)
화학식 | CAS 번호 | 녹는점 | 비등점 | P-Xax 결합 길이 | P-Xeq 결합 길이 | X-P-Xeq 결합각eq | X-P-Xeq 결합각ax |
---|---|---|---|---|---|---|---|
PF5 | [7647-19-0] | -93.7°C | -84.5°C | 오후 153시 | 오후 158시 | 120° | 90° |
PCl5 | [10026-13-8] | 160°C | 167°C | 214 pm | 오후 202시 | 120° | 90° |
PBr5 | [7789-69-7] | 최대 106 °C d | |||||
PBr7 | [14337-11-2] | ||||||
PI5 | 봐 주 1 |
기상에서 펜타할라이드는 VSEPR 이론으로 설명되는 삼각쌍추체 분자 형상을 가진다.
펜타플루오르화 인은 비교적 불활성 가스이며, 순한 루이스산 및 플루오르화 이온 수용체로 알려져 있습니다.Berry 의사 회전 메커니즘에 의해 축(ax)과 적도(eq) 불소 원자가 서로 위치를 교환하는 플럭시셔널 분자입니다.
오염화인, 펜타브롬화인 및 헵타브롬화인 등은 고체 및 액체 상태에서 이온성이고 PCl은5 PClPCl로4+6– 제조되지만 반대로 PBr은5 PBrBr로4+−3− 제조된다74+.그것들은 유기화학에서 염소와 브롬화제로 널리 사용된다.
산화 상태 +3(PX3)
화학식 | CAS 번호 | 녹는점 | 비등점 | P-X 결합 길이 | X-P-X 결합각 | 쌍극자 모멘트 |
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PF3 | [7783-55-3] | -151.5°C | -101.8°C | 오후 156시 | 96.3° | 1.03 D |
PCl3 | [7719-12-2] | -93.6°C | 76.1°C | 오후 204시 | 100° | 0.56 D |
PBr3 | [7789-60-8] | -41.5°C | 173.2°C | 222 pm | 101° | |
PI3 | [13455-01-1] | 61.2°C | 227°C | 243 pm | 102° | |
P(CN)3[2] | 203°C | 오후 179시 |
할로겐화 인(III)은 세 가지 계열 중 가장 잘 알려져 있습니다.일반적으로 원소의 직접 반응 또는 할로겐화 과정을 통해 제조됩니다.
삼불화 인은 일산화탄소와 유사한 배위화학에서 배위자로 사용된다.삼염화 인은 주요 공업용 화학 물질로 인 화학에 널리 사용됩니다.삼염화 인은 유기 화학에서 알코올을 알킬 브롬화물로, 카르본산을 아실 브롬화물로 변환하는 데 사용됩니다(예: Hell-Volhard-Zelinsky 반응).삼요오드화 인은 또한 유기 화학에서 순한 산소 수용체로서 사용된다.
트리할라이드는 칼코겐에 의해 상당히 쉽게 산화되어 대응하는 옥시할라이드 또는 등가물을 생성한다.
산화 상태 +2(PX24)
화학식 | CAS 번호 | 녹는점 | 비등점 | P-X 결합 길이 | P-P 결합 길이 | X-P-X 결합각 | X-P-P 결합각 |
---|---|---|---|---|---|---|---|
P2F4 | [13824-74-3] | -86.5°C | - 6.2°C | 오후 159시 | 오후 228시 | 99.1° | 98.4° |
P2Cl4 | [13467-91-1] | -28°C | 최대 180°C d | ||||
P2Br4 | [24856-99-3] | 성질이 좋지 않은. | |||||
P2I4 | [13455-00-0] | 125.5°C | d | 248시 | 오후 221시 | 102.3° | 94.0° |
인(II) 할로겐화물은 트리할라이드 증기와 수소가스의 [citation needed]혼합물을 통해 방전을 통과시켜 제조할 수 있다.비교적 안정된24 PI는 히드라진과 유사한 트랜스, 구부러진 구성을 가지고 있으며 유기 합성에서 일부 용도를 찾을 수 있으며, 다른 것들은 현재 순수하게 학문적인 관심사이다.이인 4크롬화물은 특히 설명이 불충분하다.그것들은 인의 아할라이드입니다.
옥시할라이드, 티오할라이드 및 셀레할라이드
화학식 | CAS 번호 | EINECS 번호 | 녹는점 | 비등점 | 밀도 | 굴절률 | 쌍극자 모멘트 |
---|---|---|---|---|---|---|---|
POF3 | [7783-55-3] | ? | −39.1°C | −39.7°C | 0,003596 g/cm3 | ? | ? |
포인트3 | [10025-87-3] | 233-046-7 | 1.2°C | 105.1°C | 1.675 g/cm3 | 1.461 | 2.54 D |
POBr3 | [7785-59-5] | 232-177-7 | 56°C | 192°C | 2.82g/cm3 | ? | ? |
POI3 | ? | ? | 53°C | – | ? | ? | ? |
PSF3 | [2404-52-6] | ? | −148.8°C | −52.2°C | 1.56g/cm3(l) | 1.353 | ? |
PSCl3 | [3982-91-0] | 223-622-6 | -35°C | 125°C | 1.668g/cm3 | 1.555 | ? |
PSBr3 | [3931-89-3] | ? | 37.8°C | 212°C 분해 | ? | ? | ? |
PSI3 | [63972-04-3] | ? | 48°C | 분해하다 | ? | ? | ? |
PSeF3 포스포로셀렌산 삼불화물 | [26083-30-7] | ? | ? | ? | ? | ? | ? |
PSeCl3 포스포로셀렌산 삼염화물 | [63944-06-9] | ? | ? | ? | ? | ? | ? |
PSeBr3 | [62565-69-9] | ? | ? | ? | ? | ? | ? |
PSEI3 | [39383-15-8] | ? | ? | ? | ? | ? | ? |
옥시할라이드는 유기 과산화물 또는 오존과의 반응에 의해 대응하는 트리할라이드에서 제조될 수 있습니다.이것들은 때때로 포스포릴 할로겐화물이라고 불립니다.
티오포스포릴 할로겐화물이라고도 하는 티오할라이드는 불활성 용매에서 원소 황과 반응하여 트리할라이드에서 제조될 수 있다.대응하는 셀레노할라이드도 알려져 있습니다.
옥시할라이드와 티오할라이드는 대응하는 인(III) 종보다 상당히 친전자성이 높으며 상당한 독성 위험을 나타낸다.
레퍼런스
- ^ I. Torniporth-Getting & T. Klapötke, J. Chem 사회과, 화학과 커뮤니케이션.1990, 132.doi: 10.1039/C3900000132
- ^ 이것은 의사할라이드입니다.