코리-윈터 올레핀 합성

Corey–Winter olefin synthesis

코리-윈터 올레핀 합성은 1,2다이올을 올레핀으로 변환하기 위한 일련의 화학 반응이다.[1][2] 그것은 미국의 화학자이자 노벨리스트인 엘리아스 제임스 코레이와 미국-에스토니아계 화학자 롤랜드 아서 에드윈 윈터의 이름을 따서 지어졌다.[3]

Corey-Winter Olefination

흔히 티오포스겐은 포스겐과 유사한 독성 프로파일을 가지고 있는 반면 티오파르보스겐은 훨씬 안전한 대안이므로 티오파보스겐 대신 티오카르보닐디미다졸을 사용하는 경우가 많다.

메커니즘

반응 메커니즘은 디올과 티오포스겐에서 순환 티오카르본산염의 형성을 포함한다. 두 번째 단계는 황 원자를 공격하는 트리메틸 인산염으로 치료하여 S=P(OMe)3 (강력한 P=S 이중 결합 형성에 의해 구동됨)를 생성하고 카베인을 남긴다.[4] 이 카베네는 올레핀을 주기 위해 이산화탄소를 잃으면서 붕괴한다.

Proposed Mechanism of the Corey-Winter Olefination

대안적 메커니즘은 자유 카베네 중간이 아니라, 황-탄소 결합의 결합체 갈라짐과 함께 두 번째 트리메틸인산염 분자에 의한 카바니온의 공격을 포함한다. 인이 안정화된 카르바니온은 아실 인산염과 함께 알켄을 투여하기 위해 제거 과정을 거치게 되고, 아실 인산염은 디카르복실산염과 함께 제거된다.

Alternative Mechanism

코리-윈터 올레페이션은 입체적인 반응으로 트랜스다이올은[clarification needed] 트랜스알케인을, 시스다이올은 시스알케인을 상품으로 준다.

참조

  1. ^ 코리, E. J.; 겨울, R. A. E. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2677. (doi:10.1021/ja00900a043)
  2. ^ 코리, E. J.; 홉키스, P. B. 테트라헤드론 레트, 1982년, 23년, 1979년. (doi:10.1016/S0040-4039(00)87238-X)
  3. ^ 블락, E. Org. 반응. 1984, 30, 457. doi:10.1002/0471264180.or030.02
  4. ^ Horton, D.; Tindall, Jr. C. G. J. Org. 화학. 1970, 35(10), 3558-3559. (doi:10.1021/jo00835a082)