트랜스 효과

Trans effect

무기화학에서 전이효과는 특정 다른 리간드로 전이되는 리간드의 노동성이 증가하여, 따라서 트랜스다이렉팅 리간드로 간주할 수 있다.전자적 효과에 기인하며, 팔면체 복합체에서도 관측할 수 있지만 사각 평면 단지에서 가장 눈에 띈다.[1]유사한 시스 효과는 팔면 전이 금속 복합체에서 가장 흔히 관찰된다.

이러한 운동적 트랜스 효과 외에도 트랜스 리간드는 분자의 지반 상태에 영향을 미치는데, 가장 주목할 만한 것은 결합 길이와 안정성이다.어떤 저자들은 운동 효과와 구별하기 위해 트랜스 영향력이라는 용어를 선호하지만,[2] 다른 저자들은 구조 트랜스 효과나 열역학 트랜스 효과와 같은 더 구체적인 용어를 사용한다.[1]

트랜스 효과가 발견된 것은 1926년 일리차 일리치 체르네예프(Ilya Ilich Chernyaev)[3]가 이를 인정하고 이름을 붙인 덕분이다.[4]

운동트랜스

트랜스 효과의 강도(트랜스 리간드의 치환율 증가에 의해 측정됨)는 다음 순서를 따른다.

F−, HO2, OH− < py3 > Cl−− < I−, SCN−, NO2−, SC(NH2),2 Ph− < PR32−3, AsR3, SR2, CH3− < H−, NO, CO, CN−, CH24 >

트랜스 효과의 전형적인 예는 시스플라틴과 그 트랜스 이소머의 합성이다.[5]PtCl에서42− 시작하여, 첫 번째 NH3 리간드는 임의로 4개의 등가 위치 중 어느 하나에 추가된다.그러나, Cl이− NH보다3 더 큰 트랜스 효과를 가지고 있기 때문에, 두 번째 NH는3 Cl에− 트랜스액을 더하고 따라서 첫 번째 NH에3 cis를 더한다.

Synthesis of cisplatin using the trans effect

반면에 Pt(NH3)에서 시작하는 경우, 트랜스 제품은 대신 다음과 같이 획득된다.42+

Synthesis of transplatin using the trans effect

사각형 복합체에서의 전이 효과는 삼각형 쌍곡선 중간을 통과하는 덧셈/제거 메커니즘의 관점에서 설명될 수 있다.트랜스 효과가 높은 리간드는 일반적으로 π산성이 높거나(인산염의 경우) 리간드가 적은 경우(하이드라이드의 경우) 단독-페어-드π(hydride의 경우)로 중간에서 π기초 적도 부위가 더 선호된다.두 번째 적도 위치는 들어오는 리간드에 의해 점유된다; 미세한 가역성의 원리로 인해, 출발 리간드 역시 적도 위치에서 떠나야 한다.세 번째와 마지막 적도 부지는 트랜스 리간드가 점유하고 있으므로, 순결과는 동력학적으로 선호하는 제품이 리간드가 가장 큰 트랜스 효과를 가진 것으로 환전되는 제품이라는 것이다.[2]

구조전달효과

구조 트랜스 효과는 X선 결정학을 이용해 실험적으로 측정할 수 있으며, 금속과 리간드 트랜스 사이의 결합이 트랜스 인플루언스 리간드로 뻗어나가는 것으로 관측된다.0.2 å 정도의 스트레칭은 하이드라이드와 같은 강력한 트랜스 인플루언스 리간드와 함께 발생한다.시스 영향도 관찰할 수 있지만, 트랜스 영향보다 작다.cis와 trans 영향의 상대적 중요성은 금속중심의 형식 전자 구성에 따라 달라지며, 원자궤도의 관여에 근거한 설명이 제시되어 왔다.[6]

구조전달효과의 예: 삼에틸인산 리간드에 의해 유발되는 효과는 염화이온 리간드에 의해 유발되는 것보다 강하다.

참조

  1. ^ a b Coe, B. J.; Glenwright, S. J. 팔면 전이 금속 복합체에서의 효과.조정 화학 리뷰 2000, 203, 5-80.
  2. ^ a b Robert H. Crabtree (2005). The Organometallic Chemistry of the Transition Metals (4th ed.). New Jersey: Wiley-Interscience. ISBN 0-471-66256-9.
  3. ^ 카우프만, G. B.I'llya I'rich Cheneyev (1893-1966)와 Trans Effect.J. 켐. 교육, 1977년, 54년, 86-89년
  4. ^ 체르네프, 나. 나.이발백금의 단조로운 백금.I. Ann. inst. Platine (USSR) 1926, 4, 243-275.
  5. ^ George B. Kauffman, Dwaine O. Cowan (1963). "Cis - and trans -Dichlorodiammineplatinum(II)". cis- and trans-Dichlorodiammineplatinum(II). Inorg. Synth. Inorganic Syntheses. Vol. 7. pp. 239–245. doi:10.1002/9780470132388.ch63. ISBN 9780470132388.{{cite book}}: CS1 maint: 작성자 매개변수 사용(링크)
  6. ^ 앤더슨, K. M.; 오펜, A. G. 금속 단지의 시스 및 트랜스 영향의 상대적 크기에 대하여.화학. 코뮌.2001, 2682-2683. doi:10.1039/b108517b

추가 읽기

  • 콸리아노, J. V.; 슈베르트, 레오.복합 무기 화합물에서의 전이 효과.Chem. 1952년 개정판, 50, 201-260. doi:10.1021/cr60156a001
  • 바솔로, FC; 피어슨, R. G.금속 복합체에서의 전이 효과.프로그. 이노그. 1962년, 4, 381-453번지
  • 하틀리, F. R.리간드의 시스와 전이 효과.Chem. Soc. 1973년 개정판, 2, 163-179. doi:10.1039/CS9730200163